Гетероциклические сульфиды

Реакция Пуммерера, возможно будет иметь важное значение в химии сульфидов нефти. В результате этой реакции насыщенные ациклические и гетероциклические сульфиды могут быть превращены в ненасыщенные сульфиды. В этой связи особый интерес приобретает присоединение электрофильных агентов, как например, диалкил-дитиофосфатов [132] или дихлоркарбена [8] к а-ненасыщенным сульфидам [c.118]

Алифатические, ароматические и гетероциклические сульфиды [c.47]

Гетероциклический сульфид ) образуется из соответствующего оловоорганического соединения и серы в среде бензола [228] [c.330]

Сернистые соединения нефтей, как правило, являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений. Групповой состав сернистых соединений нефти весьма различен. Помимо элементарной серы и сероводорода в сырых нефтях идентифицировано 111 сернистых соединений. [c.278]

На наш взгляд, такие реакции также не могут быть ответственны за формирование состава всего множества нефтяных циклических сульфидов, причем не только из-за достаточной жесткости (высоких температур) их протекания. Хотя кислород- и азотсодержащие гетероциклические соединения достаточно распространены среди биогенных веществ (углеводы, фурановые производные, алкалоиды и др.) структурные характеристики последних не столь разнообразны, как особенности строения нефтяных компонентов. Отметим, кроме того, что насыщенные гетероциклы с атомами О ж N вообще не характерны для нефтей, в том числе и бев-сернистых [c.75]

Материнские названия. В качестве материнских приняты названия различных соединений с нормальной цепью, простейших карбоциклических и гетероциклических соединений и т. п., названия которых в названиях сложных соединений обычно помешаются в конце. Так, в таблице, например, даны бутан и его производные, 1-пентен и его производные, 1-гексанол и его производные, карбинол и его производные, адипиновая кислота и ее производные, нафталин и его производные и т. д. В то же время в таблице не приняты в качестве материнских такие общие названия, как эфир , кетон , альдегид , кислота , сульфон . сульфид и т. п., так как они не являются названиями конкретных соединений. Исключение составляют названия кислот, начинающихся с буквенного символа, например Н-Кислота расположена на К- В ряде случаев за материнские приняты названия углеводородных (этил, бензил, фенил и т. п.) или ацильных (бензоил и т. п.) радикалов в сочетании с прилагательными — бромистый, хлористый, цианистый и т. п. [c.393]

Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

Эту реакцию можно провести и внутримолекулярно, добавляя сульфид-ионы к 1,4- или 1,5-дигалогенидам, в результате чего получаются пяти- и шестичленные серосодержащие гетероциклические соединения. [c.143]

Активность различных агрессивных реагентов связана с температурой среды. Такие вещества, как сероводород, элементарная сера и меркаптаны, способны разрушающе воздействовать на оборудование даже при невысоких температурах. Сульфиды, полисульфиды и серосодержащие гетероциклические углеводороды обладают коррозионной активностью при высоких температурах. [c.314]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

При алкилировании целлюлозы алкилгалогенидами гидроксид натрия расходуется на связывание выделяющейся H l. При алкилировании без расхода гидроксида натрия мерсеризация исходной целлюлозы также необходима для ее активации. В способах без расхода щелочи в качестве алкилирующих агентов используют либо гетероциклические соединения, содержащие непрочные циклы (оксиды, имины, сульфиды), либо некоторые непредельные соединения, содержащие электроноакцепторные заместители. [c.611]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил- к дибензил- и дифе-нилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита, а его окислительная активность уменьшается. [c.22]

Фрагментация гетероциклических сульфидов может происходить за счет разрывов, инициируемых сульфидной группой, и в результате расщепления гетероциклического кольца. В случае метилпроизводных гетероциклических соединений распад может осуществляться вследствие первичного выброса групп СНз, 5Н и ЗН2. У метил-а-фурилсульфида (1а) и метил-а-ти- [c.270]

Сульфоксиды. Сульфиды при действии стехиометрических количеств И. д. в водном пиридине при температуре от —40 до 20° превращаются в соответствующие сульфоксиды с высоким выходом и без примеси сульфонов [31. Существуют лишь несколько реагентов, селективных для этой реакции. Метод применим к алифатическим, ароматическим и гетероциклическим сульфидам. [c.128]

Тиетан-1-оксид, тиофан-1-оксид, 2-метилтиетан-1,1-диоксид получаются окислением соответствующих гетероциклических сульфидов пероксидом водорода [107]. [c.20]

Для ускорения процессов высокотемпературной вулканизации каучуков общего назначения с помощью Л Д-л -фениленбис-малеимида в смесь вводили различные органические сульфиды. С их помощью достигается высокая стойкость резин к реверсии при температуре вулканизации 183°С. С увеличением в молекуле гетероциклических сульфидов числа атомов серы сокращается продолжительность индукционного периода вулканизации, возрастают скорость и степень структурирования, а также реверсия при увеличении температуры и времени вулканизации [90]. [c.122]

Другим весьма перспективным направлением в области серасодержащих вулканизующих систем является применение в качестве вулканизующих агентов гетероциклических сульфидов, молекулы которых характеризуются наличием —К<группировок. Результаты исследования действия одного из представителей этого ряда соединений Ы,Ы -ди-тиодиморфолина изложены в работе [17]. [c.308]

Наряду с насыщенными гетероциклическими сульфидами в исследованных концентратах, по-видимому, присутствует небольшое количество полуароматических тиациклапов, возможно, имеющих строение алкил-тиаинданов, замещенных в ароматическом кольце. [c.72]

Сера является постоянным спутником почти всех нефтей, причем содержание ее в некоторых нефтях достигает 5—7% [18, 36, 50, 29]. Сера в нефтях и нефтепродуктах присутствует частью в виде элементарной серы, а в основном в виде различных ее соединений — сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофепов и тиофапов. Кроме того, в нефтях обнаружено присутствие и таких гетероциклических соединении, в составе которых одновременно могут присутствовать сера, кислород и азот (291. [c.19]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Эффективность сернистых соединений разных классов как антиокислителей и противокоррозионных добавок неодинакова [14]. Например, некоторые тионафтолы, moho-, ди- и полисульфиды заметно снижают коррозионность масел гетероциклические соединения (в первую очередь производные тиофена), а также сульфиды со смешанными циклоалкилариловыми радикалами и [c.31]

В нефтях содержатся меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, гетероциклические сернистые соедиР1ения (производные тио( )ана, тиофена). [c.7]

Сера очень часто присутствует в природном газе, преимущественно в виде сероводорода (концентрации обычно низкие и редко превышают 300 вес. ч/млн). Легкая нафта, используемая в качестве исходного сырья, содержит серу в концентрациях до 500, редко до 1500 вес. ч/млн. Большая часть серы в нафте находится в форме орга нических соединений сульфидов, дисульфидов, меркаптанов, а также гетероциклических соединений. Все они могут быть удалены с помощью сероочистки, описанной в гл. 4. Если в результате плохой сероочистки сероводород или другие соединения серы проходят через сероочиститель, то никелевый катализатор риформинга быстро [c.101]

Из этих данных видно, что но легкости гидрогенолиза над сульфидом никеля различные гетероциклические соединения сильно различаются лтежлу собой. [c.383]

Действие серной кислоты на смолистые вещества, по данным А. Н. Саханова и Н. А. Васильева [51], проявляется в трех направлениях. Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений. Другая часть подвергается полимеризации с образованием асфальтенов. Третья часть смол при воздействии на них серной кислоты образует сульфокислоты. Все это увязывается со сложным составом смолистых веществ, описанным выше. Азотистые основания, по исследованиям К. П. Лихушина [52], при действии на них серной кислоты переходят в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте и частично сульфируются [53]. Серная кислота является эффективным обессеривающим агентом. Сернистые соединения в дистиллятах масел относятся к ароматическим сульфидам и гетероциклическим соединениям, содержащим серу в кольце. Реакционная способность этих веществ с серной кислотой, по-видимому, крайне незначительна в условиях обычной очистки масел. [c.231]

Гетероциклические соединения, содержащие серу, и в первую очередь производные тиофена, а также сульфиды со смешанными арилциклоалкилрадикалами (например фепилциклопентилсуль-фид, фенилциклогексилсульфид и др.) и некоторые меркаптаны (н-децилмеркаптан) оказались либо мало активными противокоррозийными агентами или, если судить но данным, полученным в приборе Пинкевича, даже несколько увеличивали коррозийность масел., [c.332]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Ди- Ъ-карбметоксифурфурил)-сульфид. К находящемуся в литровой колбе раствору 130,8 г (0,75 моля) метилового эфира 5-хлорметилфуран-2-карбоновой кислоты ст. кип. 114—11б /3 мм (см. Синтезы гетероциклических соединений I, стр. 36) в 300 мл метилового спирта при помешивании, в течение 1 часа по каплям прибавляют раствор [c.28]

Очистка природного газа от серосодержащих соединений. Природный газ содержит примеси серосодержащих соединений, включающие меркаптаны (КЗН), тиофен (гетероциклическое соединение С4Н45), сероуглерод ( 82), сульфиды (К23), сероводород (Н23) и др. Кроме того, на стадии извлечения газ одорируют — добавляют этилмеркаптан, обладающий сильным запахом. Одорирование придает специфический запах природному газу (метан — газ без запаха), так как в целях безопасности утечка взрывоопасного газа должна ощущаться окружающими. Несмотря на то, что содержание серы не велико (в среднем составляет несколько десятков мг/м ), в целях избежания отравления катализаторов, используемых в производстве аммиака, ее содержание не должно превышать 0,5 мг/м . Технологическая схема сероочистки показана на рис. 6.38. [c.398]

Так как сернистые соединения алифатического ряда (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) весьма неустойчивы к воздействию высокой темиературы и, наоборот, соединения гетероциклического ряда с серой, входящей в состав кольца (тиофены и тиофаны), чрезвычайно устойчивы к воздействию высокой темиературы, то прп крекинге фракций сернистых нефтей можно ожидать в первых стадиях процесса распада нестойких сернистых соединений и перехода продуктов их распада в легкие фракции. Тогда полученные при дальнейшем углублении процесса крекинга газ и бензин должны содержать значительно меньшее количество сернистых соединешш, чем первые порции продуктов крекинга. Опыты, проведенные для проверки, подтвердили правильность этих соображений 2. [c.74]

Ненасыщенные окса-, тиа- и азафосфорины получают из алки-нилфосфинов несколькими методами. Ряд гетероциклических соединений (336 X = S, Se, Те, О, NR ) получается действием на ди (алкинил-1 )фосфиноксиды дисульфида натрия (он мягче, чем сульфид натрия, действует на вещества, чувствительные к сильным основаниям), селенида натрия, теллурида натрия или амииов (схема 120). В последнем случае первоначально образующийся енамин далее может циклизоваться с образованием продукта (336 [c.656]

Очистка природного газа от серосодержащих соединений. Природный газ содержит примеси серосодержащих соединений -меркаптаны (RSH), тиофен (гетероциклическое соединение 4H4S), сероуглерод ( S2), сульфиды (R2S), сероводород (H2S) и др. Кроме того, газ одорируют - добавляют этилмеркаптан, обладающий сильным запахом. Одорирование придает специфический запах природному газу (метан - газ без запаха). Это делается в целях безопасности - утечка взрывоопасного газа должна ощущаться окружающими. Содержание серы невелико, в среднем - несколько десятков мг/м . Но сера в любом виде отравляет катализаторы, используемые в производстве аммиака. Ее содержание не должно превышать 0,5 мг S/m . [c.437]

Алкилтиопроизводные гетероциклических соединений с более длинными алкилами распадаются при ЭУ подобно алкил-(арил) сильфидам. Например, для алкил (пиридил)сульфидов (2) наиболее характерные осколочные ионы обусловлены выбросом из М+- алкена HR (ионы с m/z 111) и Р-разрывом (ионы [М—R]+ m/z 124). Аналогичный распад наблюдается и в случае 2-алкилтиотиазоло[5.4-с ] пиримидинов (3), которым, кроме того, свойствен выброс из М+ частиц SH и S H3 [51]. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология