Кетен ацетали

Аналогично кетен-8,8-ацеталям (2.74) кетен-5,К-ацетали (2.84), синтезируемые на основе изотиоцианатов и метиленактивных нитрилов [218, 221, 230—233] или нитрилов и аминов [228, 234], реагируют с галогенопроизводными (2.67) в присутствии оснований с образованием замещенных 3,5-ди-аминотиофенов (2.85) [221,228,230-234] [c.40]

Применение этого метода к ортоэфирам а-галогенокислот приводит к ацеталям кетенов [c.276]

Реакции с ацеталями кетенов [c.311]

По сходным схемам кетен и его гомологи реагируют с М,М- или 0,Ы-ацеталями кетена [77—79] или кетонами [80]. [c.14]

Кетен также реагирует с диазометаном с расширением кольца [61]. При действии избытка кетена на диазометан образуется циклопропанон (29), который можно выделить в форме гидрата или же (в присутствии метилового спирта) в виде полу-ацеталя гидрат при стоянии изомеризуется, образуя пропионо-вую кислоту. С избытком диазометана из кетена получают цикло-бутанон (30) [c.109]

РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДАМИ, КЕТОНАМИ, КЕТЕНОМ И ЕГО ГОМОЛОГАМИ, АЦЕТАЛЯМИ [c.226]

Расщепление альдегидами, кетонами, кетеном и его гомологами ацеталями....... ...... [c.413]

Выяснение механизма реакции позволило осуществить большое число интересных синтезов путем присоединения сульфена к енаминам, ацеталям кетенов и к 1,3-диенам. Эти синтезы описаны подробно в обзорах [129—131]. [c.486]

В случае эфира (IV6) был выделен Z-изомер (Иб), а из эфира (IVa) была получена смесь Е, Z-изомеров (1а, б) в соотношении 1 1. Можно было предположить наличие изомеризации в условиях этой реакции. Такая изомеризация действительно была найдена нами нри исследовании реакции триметилбромсилана с эфиром (IVa). Контроль за ходом реакции по ПМР-спектрам показал, что после смешивания реагентов при —30° в реакционной смеси преобладал -изомер (1а). ПМР-спектр реакционной смеси после 5-часового стояния при комнатной температуре свидетельствовал о практически полном превращении. Ё-изомера (1а) в Z-кетен-ацеталь (16), При фракционировании последний был выделен с выходом 53%. Таким образом, в этом случае, как и при взаимодействии [c.78]

Изомеризация -кетенацеталя (1а) в Z-кетен-ацеталь (16). Метод В. Смесь 1.7 з -кетенацеталя (1а), 0.12 з триметилбромсилана и 0.3 з бромной ртути выдерживали при комнатной температуре, периодически контролируя состав реакционной смеси по ПМР-спектрам. Через 14 часов -изомер полностью перегруппировался в Z-кетенацеталь (16), который после фракционирования был выделен с выходом 1.3 г (75%), т. кип. 75—76° (17 мм), пл 1.4282. [c.80]

Штаудингер и Ратзам показали, что фенил-кетен-ацеталь, [c.741]

Автоматически записывающая инфракрасная аппаратура также может использоваться для изучения как кинетики обоих типов сложных реакций, так и промежуточных продуктов (в том случае, если их концентрация не ниже 1%). Этим методом были идентифицированы кетен СН2СО и ацеталь-дегид СНзСНОкак промежуточные продукты пиролиза окиси этилена [21] . [c.96]

Удобным источником получения ацеталей кетенов являются ортоэфиры, содержащие в -положении активирующую группировку, такую как фенил [13] или цианогруппа 14]. В этом случае отщепление спирта может происходить как при 220—230°, так и в условиях кислотного катализа, причем, в присутствии кислот. реакция носит обратимый характер [c.170]

В некоторых случаях для отщепления спирта при синтезе ацеталей кетенов использовали катализ сильными основаниями [15]. Не исключено, что реакция протекает через шестичленное переходное состояние [c.171]

Кетен реагирует с ацеталями в присутствии таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк и особенно эфират трехфтористого бора, при температуре от —60 до —80° с образованием 3-алкоксиэфиров с хорошими выходами. Так, димет-оксиметан дает метиловый эфир 3-метоксипропионовой кислоты [36, 224]. Аналогично реагируют ортомуравьиные эфиры, образуя 3,3-диалкоксиэфиры [101, 224]. Кетали -и тетраэтоксиметан не реагируют с кетеном [224]. [c.214]

Кетен-8,Ы-ацетали реагируют и с метиленактивными нитрилами. Однако при этом более активна алкилтиогруппа, обменивающаяся на остаток нуклеофила. 1-Аминонафтиридин-3,8(2Н,7Н)-дионы получаются из котоKeT6H-S,N-ацеталей и цианацетамидов [10871, причем можно выделить промежуточные продукты нециклического строения I10881. - [c.112]

Ацилхромоны вступают в гетеро-реакцию Дильса-Альдера с эфирами енолов [53] и ацеталями кетенов [54], что свидетельствует о низком ароматическом характере пиронового цикла. Наибольщей реакционной способностью в таких реакциях обладает 3-формилхромон [c.234]

МЕДЬ БРОМИСТАЯ, u Br,. Мол. вес 286,91, т.пл. 504". Получение и ирименение для реакции Зандмейера [1]. Гомологизация. Этот реагент катализирует реакцию ацеталей кетенов с диазомеганом, приводящую к образованию ацеталя циклорфопанона [21. [c.237]

Соединения, обладающие системой кумулированных двойных связей, характеризуются особенно высокой реакционной способностью, и для их полимеризации требуется лишь незначительное воздействие катализаторов. Соединения ряда аллена, содержапще систему двойных связей С = С = С, легко образуют продукты с высоким молекулярным весом. Так, ая/лш-диметилаллен (СНз)2С С СНо превращается над активированной глиной в терпеноподобные соединения 1665]. Кетен самопроизвольно образует димеры, а также высокомолекулярные продукты. При добавлении к ацеталю кетена 0,5 о d l, образуется димер с выходом 13 "о 1666 . [c.190]

Кетен взаимодействует с ацеталями в присутствии катализаторов типа эфирата трехфтористого бора, образуя с высоким выходом 3-алкоксиэфиры [27, 177]. Фокс исследовал реакцию кетена с диалкоксиметанами, протекающую при 10—60° С с выходом основного продукта 90—99% [60]. Ортомуравьиные эфиры реагируют подобным образом кетали и тетраэтоксиметан не взаимодействуют с кетеном [177]. [c.723]

При реакции поливинилового спирта, предварительно подвергнутого окислительно-восстановительной обработке, с дн-кетеном в присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора получается соответствующий эфир поливинилового спирта [152]. Как показал Накамура и другие исследователи [153—155], поливиниловый спирт превращается в ацеталь при реакции с альдегидом азелаиновой кислоты и глиоксалевой кислотой, гли-оксалем и другими диальдегидами, в последнем случае получаются сшитые структуры. Поливиниловый спирт взаимодействует также и с ароматическими альдегидами [156]. [c.445]

Тиетан-1,1-диоксиды (49) могут быть легче всего приготовлены взаимодействием сульфенов, генерируемых in situ из алкан-сульфонилхлоридов и триэтиламина, с енаминами (уравнение 24) и другими нуклеофильными алкенами, например ацеталями кетенов. Химия сульфенов, включая их реакции циклоприсоединения, рассмотрена в обзорах [38,39]. [c.330]

С ацеталями кетенов реакция протекает нормально, если используют арил-галогенкарбены. [c.464]

При проведении реакции в дихлорэтане электрофильная атака осуществляется только по углероду (этиловый эфир тетрафенилпро-нионовой кислоты выделен с выходом 80%). Анализ продуктов реакции методом тонкослойной хроматографии показывает наличие лишь следов соединений, образующихся в результате атаки по кислороду. ИК-Спектры реакционной смеси не содержат полос поглощения, характерных для ацеталей кетенов. Введение заместителей в бензольное кольцо (X = п-(СНз)зС, п-МОа) не изменяет направления атаки. [c.278]

Ацетали кетена имеют необычайно высокую реакционную способность, являющуюся следствием редкой гетеро-еноидной структуры их молекул, в которой две алкоксильные группы находятся в сопряжении с двойной связью [68]. Именно этим объясняется, что даже такие малоактивные алкилгалогениды, как, например, н-бутилбромид реагируют с ацеталями кетенов. Реакция протекает [c.39]

Некоторые специальные типы ненасыщенных соединений содержат группы, которые делают возможными протекание в гидроксилсодержащих растворителях после присоединения других реакций. Так, реакция брома со сложным виниловым эфиром в метаноле приводит к диметил-ацеталю соответствующего а-бромальдегида [уравнение (7-40)] [83] та же последовательность реакции наблюдается в случае простых виниловых эфиров, которые также дают бромацетали [уравнение (7-41)] [84], и ацеталей кетенов, которые превращаются в бромзамешен-ные карбоновые кислоты [уравнение (7-42)] [85]. Реак- [c.180]

Полагают, что реакция с М,М- и 0,М-ацеталями кетенов протекает пОчСледующей схеме [135] = ОН или ЫКг) [c.488]

НОВЫЙ МЕТОД СИНТЕЗА О-СИЛИЛИРОВАННЫХ АЦЕТАЛЕЙ КЕТЕНОВ [c.63]

Новый метод синтеза О-силилированных ацеталей кетенов. Рыбин Л. И., Гея-дии Д. В., Круглая О. А., Вязанкин Н. С. — В кн. Кремнийорганические соединения и материалы на их основе. Л. Наука, 1984, с. 63—65. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология