Хлор радиоактивный обменные реакции

По этой реакции можно не только замещать один галоген другим, но также проводить изотопный обмен (например, вводить радиоактивный изотоп хлора) с целью получения меченых соединений, которые используются для изучения механизмов реакций (разд. 10.1). [c.166]

Методика эксперимента состояла в следующем ацетилхлорид прибавляли из капельной воронки к смеси радиоактивного хлорида алюминия и бензола выделяющийся хлористый водород пропускали через слой пористого вещества и затем поглощали в 5 М растворе едкого кали. Оставшийся хлористый водород выделяли путем осторожного нагревания смеси и после удаления органических соединений остаток анализировали на хлор. Следует отметить, что успех исследования зависел от того, сохраняют ли атомы хлора в процессе опыта свою принадлежность к определенным соединениям. Если бы между хлоридом алюминия и ацетилхлоридом протекал быстрый обмен, то выделяющийся хлористый водород обладал бы одной и той же удельной активностью независимо от того, по какому механизму протекала реакция. [c.46]

Олсон с сотрудниками [448, 449, 450] исследовали механизм этой реакции с помощью радиоактивного хлора. Предварительно было показано, что обмен хлора между ионами 1 и молекулярным хлором идет очень быстро, тогда как обмен между ионами С1 и хлором, связанным с ароматическим углеродом,— медленно. Затем была изучена кинетика превращения (а) - (б) и, одновре.менн(5, кинетика потери радиоактивности ионами хлора, прибавленными к реагирующей смеси в виде хло- [c.465]

При использовапии радиоактивного брома можпо также наблюдать аналогичный обмен между бромбензолом и радиоактивным бромом, катализированный светом [95]. Но йодбензол обменивается с йодом лишь при очень высоких температурах, следовательно, оп идет как по радикальному, так и по нерадикальному механизму [100]. Если обработать йодбензол хлором, единственным продуктом реакции будет дихлорйодбензол [101]. [c.249]

Для определения бромид-ионов можно использовать обменные реакции с радиоактивными осадками. При этом получают более точные результаты, чем в случае определения хлорид-И01ЮВ. Определение бромида этим методом состоит в экстракции диэтиловым эфиром осажденного бромида ртути (II), меченного изотопом Hg, с последующим измерением у-активности эфирного раствора. Бергман и Мартин [112] разработали газохрома-тографический метод определения бромид-ионов основанный на разделении и детектировании галогеноводородов. Он пригоде для определения брома, хлора и иода в органических соединениях после их разложения. [c.366]

Кроме того, следует отметить, что эти два определения не исключают наличия всего катализатора или части его в продуктах реакции. Это отличие от второго определения, данного Оствальдом, признает тот экспериментальный факт, что регенерация катализатора после некоторой реакции с веществом по существу является вторичным эффектом и, несомненно, часто приводит к обмену атомов между катализатором, субстратом и продуктами. В одной из первых работ по применению изотопов для выяснения механизмов реакций Фэйрбразер [13] использовал радиоактивный хлор в хлористом алюминии с целью показать, что в реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу имеет место обмен хлором между хлористым ацилом и хлористым алюминием, так как активный хлор появляется в продукте реакции — хлористом водороде — в соотношениях. [c.23]

Соображения об особенностях строения поверхности твердого тела справедливы и для других случаев. В работе [69] исследовалась поверхностная структура хлористого натрия. Опыты проводились с Na l, приготовленным в вакууме, и с чистым хлором. Предварительные опыты с изотопным обменом показали, что наряду с медленной реакцией происходит также крайне быстрая реакция Na l с изотопом С1 . Исследования радиоактивности газовой фазы показали, что снача-,ла (за несколько минут) приходит очень быстрая реакция и за нею следует медленный процесс. Исследование скоростей реакции в разных опытах (свежие и старые образцы) привело к выводу о существовании у чистых образцов метастабильной поверхностной структуры, которая покрывает примерно половину поверхности и которая медленно приходит в равновесие при комнатной температуре и быстро при прокаливании. Другая половина поверхности находится в равновесии. Именно па ней и происходит быстрая реакция. [c.161]

Уравнение (32) описывает образование мостпкового комплекса между платиной(11) и платиной(1У). Перенос двух электронов от платины(П) к платине (IV) через мостиковый атом хлора приводит к тому, что платина(11) становится платиной(1У). Так как новое соединение Р1(1У) содержит бромид-ион, то по реакции получается транс-[Р1(ЫНз)4ВгС1] +. Читатель может повторить эту процедуру и аналогичным способом прийти к образованию транс-[Р1(МНз)4Вг2] +. Следует также отметить, что катализатор [Р1(ЫНз)4] + регенерируется по реакциям (33) и (34). Этот метод требует, чтобы произошел обмен соединений Р1(П) и Р1(1У). Такой обмен действительно был обнаружен при помощи радиоактивного изотопа платины. [c.107]

Механизм действия оксихлорида фосфора и аналогичных растворителей было предложено описывать таким же образом [61, 86, 87] однако, по-видимому, решаюш,им фактором, который следует учитывать, является взаимодействие между растворителем и растворенным веш,еством. Изучение обмена радиоактивным хлором между хлоридами тетраалкиламмония и оксихлоридом фосфора, а также оксихло-ридом селена показало, что обмен происходит быстро [52, 88], что согласуется с результатами электрохимических исследований [78]. Подобным же образом мгновенно осуществляются реакции изотопного обмена в растворах ацетилхлорида [89]. Было найдено, что пентахлорид сурьмы и хлорид алюминия очень медленно обмениваются с оксихлоридом фосфора, используемым в качестве растворителя [52] нри с 10 М, но в присутствии ионов хлора обмен происходит быстрее. [c.147]

При дейтеронной реакции (II) облучают короткое время хлористый литий, после чего его растворяют в воде. Извлечение радиоактивного хлора может быть достигнуто изотопным обменом с обыкновенным хлором, пропускаемым через раствор. Эта реакция дает очень высокие выходы порядка 1 кюри на 50 хА-час дейтеронов с энергией в 16 MeV. Поэтому, несмотря на лишь частичное извлечение и сильное разбавление обыкновенным хлором, этим путем можно получать очень активные препараты. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология