Изотопный обмен соединений с дейтерием

Изотопный обмен водород — дейтерий между их соединениями [c.137]

Для определения различных типов соединений предлагалось [59] использовать реакцию изотопного обмена в ГХ-колонках. Так, например, в работе [60] сообщалось о том, что енолизируемые водородные атомы кетонов при однократном прохождении пробы через ГХ-колонку, предварительно обработанную дейтерием, претерпевали количественный изотопный обмен [60]. [c.100]

В ряде работ предполагается диссоциативная адсорбция насыщенных соединений в процессе их каталитического превращения. Изучение реакции изотопного обмена водорода с дейтерием в насыщенных соединениях [1—5 дает лишь косвенное подтверждение этого (при этом принимается, что в изотопном обмене участвуют заранее отщепившиеся от исходного вещества атомы водорода). [c.47]

В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [c.48]

Андерсон и Кембол подробно изучили обмен с дейтерием этана [74], пропана и изобутана [75], циклогексана и циклогептана [76] над различными металлами и попытались установить связь между характером изотопного обмена, природой промежуточных соединений и каталитическими свойствами твердых веществ. На примере водородного обмена в этане Кембол [77] показал, что промежуточное соединение, ответственное за протекание изотопного обмена, менее устойчиво, чем прочно адсорбированные и более диссоциированные формы. Автор рассматривает вопрос, в какой степени промежуточные соединения, образующиеся в реакциях изотопного обмена, могут участвовать в других каталитических превращениях углеводородов на металлах, [c.57]

Основным фактором, обусловливающим пониженную реакционную способность связи дейтерия по сравнению с водородной, является разница в свободной энергии вследствие влияния массы на скорость преодолевания потенциального барьера и на возможность неклассического проникновения через энергетический барьер. Эта разница складывается в первую очередь из разницы энергии связей для нулевых состояний дейтерия и водорода, равной 1,2—1,5 ккал/моль. Соединения дейтерия, обладающие меньшей энергией, таким образом, более стабильны. Было показано [200,2170], что это различие приводит к различным скоростям реакций разрыва связей водорода или дейтерия. Наблюдалось также различие в равновесии, достигаемом при изотопном обмене. [c.471]

Изотопным обменом получают большое число органических соединений, меченных тритием и дейтерием. Введение трития вместо водорода по связям О—Н, 5—Н, М—Н не представляет труда и быстро происходит при простом контакте с тритиевой водой, но такие меченые соединения малопригодны для химических исследований. Введение трития по связи С—Н изотопным обме- ном осуществляется в особых условиях в сильнокислой или [c.488]

Разные реакции обмена позволяют сравнительно легко получать многочисленные изотопные органические соединения, в которых водород полностью или частично замещен дейтерием. Интересно отметить, что при разных реакциях обмена в водном растворе отношение Н О в растворенном веществе после установившегося равновесия равно отношению Н О в воде. Это впервые обнаружил Бонгеффер для растворов обыкновенного сахара в утяжеленной воде, а затем подтверждено в ряде случаев, в том числе и в лаборатории автора йа перечисленных выше реакциях обмена. Та же закономерность найдена при обмене между парами О2О и этиленом или парами бензола. [c.48]

Известен ряд работ, посвященных изотопному обмену насыщенных циклических углеводородов с дейтерием над различными катализаторами. В число изучавшихся соединений входят циклопропан [221—223], циклопентан [206, 209, 210, 224], циклогексан [215, 218, 225—227], циклогептан [209, 224], циклооктан [209, 224] и ряд их производных [208, 228, 229]. Но данных о дейтерообмене циклобутана в литературе нет. Изучались лишь некоторые его производные, а именно 1,1-диметилциклобутан [228] и этилцикло-бутан [218, 224], причем данные о них не имеют систематического характера. Так, обмен с этилциклобутаном проводился только на геле СггОз при 200 и 235° [224] и на напыленном никеле при 150°, а обмен с 1,1-диметилциклобутаном—на пленке палладия при 68° С. В обоих случаях наличие заместителей усложняет картину распределения продуктов дейтерообмена и затрудняет ее истолкование. Между тем циклобутан является интересным объектом для исследования, так как, обладая простым в сравнении с высшими цикланами строением, он вместе с тем значительно более устойчив в условиях катализа при невысоких температурах, чем циклопропан. В этом смысле циклобутан может служить пробным камнем для проверки некоторых гипотез, рассматривающих дейтерообмен циклических углеводородов. [c.172]

Изложенные данные позволяли надеяться на успешность опытов с обменом водорода на дейтерий в карбоксиле органических кислот. Этот род обмена еще никем не наблюдался. Между тем, помимо теоретического интереса, он имеет большое значение для приготовления многих изотопных органических соединений. Мы избрали в качестве объекта янтарную кислоту. Кроме того, на примере гидрохинона был изучен обмен в гидроксилах фенолов, также имеющий большое препаративное значение. [c.7]

Как известно, изотопный обмен атомов водорода в связях С — Н сильно замедлен или вовсе не идет. Он наблюдается лишь, если эта связь ослаблена соответствующими заместителями в молекуле. Эта особенность была объяснена [1] тем, что углерод в соединениях окружен электронной оболочкой, не имеющей свободных электронных пар, к которым мог бы присоединяться дейтерий от воды или другого донора раньше, чем разорвется одна из связей С—Н. Поэтому такой обмен требует высокой энергии активации и протекает очень медленно. [c.43]

Сняты ИК-спектры этих соединений и других гидридов бора [148—154], а также УФ-спектры [153, 154] и спектры комбинационного рассеяния [153, 155—157]. Поведены масс-спектрометрические исследования некоторых гидридов бора [158, 159, 162, 163] определены их микроволновые спектры и дипольные моменты [160, 161]. Изучен изотопный обмен диборана с дейтерием и тритием [122]. [c.96]

Проведены многочнсленгше исследования скоростей денротоиирЬваиия карбонпльиых соединений. Эти данные интересны не только потому, что устанавливают сая,ь между термодинамической н кинетической кислотностью этих соединений, но также н потому, что необходимы для выяснения механизмов реакций, в которых еноляты участвуют в качестве интермедиатов. Скорости образования еиолятов можио удобно из-, мерять, наблюдая за изотопным обменом с дейтерием или с тритием [c.277]

Изотопный обмен между дейтерием и углеводородами происходит на поверхности ряда переходных металлов. Молекула углеводорода обычно обменивает во время простого акта адсорбции несколько атомов водорода. В общем случае за монодейтерированным соединением следует образование продуктов множественного обмена до тех пор, пока соединение полностью не будет дейтерировано [44, 45]. Типичные примеры дейтерирования на никелевом [c.58]

Таутомеризации, происходящая по внутримолекулярному механизму, не должна сопровождаться обменом атомов водорода этих углеводородов на дейтерий воды. Однако если дейтерий будет введен каким-либо путем только в метильную группу толуола или его производного, то, если таутомеризации происходит по внутримолекулярному механизму, он должен через некоторое время переместиться в ядро, равномерно распределившись между пятью С—Н-связями этого углеводорода. Точно так же, если каким-либо путем активировать атомы водорода метильной группы, сделав их способными к изотопному обмену, то дейтерий, появившись в ме-тильпой группе, должен постепенно перемещаться в ядро, замещаясь при внутримолекулярном процессе таутомеризации ядерным водородом. В результате этого мы должны наблюдать для соединений, содержащих способную к изотопному обмену метильную группу, замену на дейтерий не только трех атомов водорода метильной группы, но и атомов водорода, находящихся в ядре в орто- и параположениях в ней. [c.151]

ДЕЙТЕРЙРОВАНИЕ, введение атома дейтерия в молекулу орг. соединения. Наиб, известно гетеролитич. замещение атома водорода, катализируемое основаниями (изотопный обмен водорода, дейтерообмен) [c.17]

СЙН4СН2СН2—X не наблюдается изотопного обмена протия на дейтерий, т.е, изотопный обмен имеет место далеко не во всех случаях карбанионного механизма. Изотопный обмен отсутствует в том случае, когда первая стадия отщепления протона становится самой медленной, а образование продукта происходит быстрее, чем возврат карбаниона в исходное соединение. В этом случае первая стадия становится по существу необратимой. [c.194]

Дейтерирование — замена легкого изотопа водорода — протмя — на дейтерий в молекуле органического соединения (иначе называют изотопным обменом водорода или дейтерообменом). [c.91]

Белл и Томсон [10] исследовали также процесс дейтерирования холестерина каталитическим обменом по методу Блоха и Риттенберга. Они пришли к выводу, что в те участки молекулы стерина, в которых содержатся только насыщенные углеродные цепочки, внедряется мало дейтерия, в то время как значительное количество дейтерия включается вблизи гидроксильной группы и двойных связей. Так, например, при сравнимых условиях обмена содержание дейтерия в молекуле Н -эргосте-рина больше, чем в молекуле Н -холестерина. Показано, что изотопный обмен в некоторой степени сопровождается миграцией двойной связи, в результате чего образуются изомеры исходного соединения (см. Н -холестен-4-он-З). [c.396]

На Ш-пленке обмен протекает при низких температурах, катализатор не отравляется в процессе реакции, основные начальные продукты содержат один атом дейтерия. Авторы предполагают, что на поверхности Ш могут образовываться алкильные радикалы (моноадсорбированные углеводороды), достаточно устойчивые при низких температурах. Алкильные радикалы обнаруживают слабо выраженную тенденцию подвергаться обратной диссоциации с образованием а,а-, а,р- и сс, у-ди-адсорбированных форм. В области температур ниже —20° С изотопный обмен н-бутана протекает без осложнений его другими реакциями. При температурах О— 100° С образуются прочно адсорбированные формы и последующий обмен происходит значительно медленнее, чем на чистой поверхности. При температуре 130° С происходит гидрогенолиз [78] с образованием метана, этана, пропана. Молибден и титан при обмене на них этана с дейтерием [74] ведут себя аналогично. Способность вольфрама вызывать обратимое образование алкильных радикалов относится даже к таким сравнительно неустойчивым соединениям, как циклопропан и метил-циклопропан. В присутствии других металлов происходит раскрытие цикла, но не реакция обмена [79]. Следовательно, обратимое образование циклопропиленовых радикалов возможно только на Ш. [c.58]

До сих пор изотопный обмен, как метод синтеза, нрименялся преиму-щес.твенно нри приготовлении соединений с необычным изотопным составом мо водороду. Водород, связанный с элементами, имеющими незанятые электронные пары О N S и т. д., обычно легко обменивается и без катализаторов [45]. Для водорода связей С—Н желаемый результат легко может быть получен нри помощи кислотных и основных катализаторов-иереносчиков, позволяющих тонко регулировать направление и глубину обменной реакции [19]. Таким путем тритий и дейтерий можно вводить в сколь угодно сложные молекулы, включая молекулы до сих пор не синтезированных искусственно сложных природных соединений. Пока- не использованы богатые bo3mohiho th гетерогенного каталитического обмена на металлах, нодготовленные работами последнего времени с металлическими и окисными катализаторами [20]. [c.417]

В виде свободных металлов хром, молибден, вольфрам и уран катализируют в основном реакции, протекающие с участием водорода к ним относятся орто-пара-преврашше водорода [14], рекомбинация атомов водорода [9—11]. диссоциация водорода [822]. изотопный обмен дейтерия с водородом [977], углеводородами [15, 473, 810, 811] и кислородсодержащими соединениями [807], разложение [468, 823, 824] и синтез [813, 999, 1000] аммиака, дегидроконденсация метана [473] и некоторые другие. [c.577]

Однако процесс получения дейтерированных соединений упрощается, если в обменной реакции участвует очень сильная дейтерированная кислота или основание. Ингольд впервые показал, что изотопным обменом с деЙ1еросерной кислотой удается приготовить дейтеробен-зол. Это позволило ему изучить колебательные и электронные спектры дейтеро-бензола и открыть тем самым новую область спектроскопии дейтерированных углеводородов [45]. [c.33]

Изотопный обмен водорода имеет много обш,его с химическими реакциями замещения водорода . Это впервые заметив Ингольд, сопоставляя дейтерообмен между ароматическими углеводородами и серной кислотой с их реакциями при участии сильных кислот (нитрование, сульфирование). Но изотопные реакции значительно проще, так как строение молекулы вещества остается почти неизменным при замещении водорода на его изотоп. Если пренебречь небольшим изменением свободной энергии, вызванным различиями нулевых энергий связей с тритием, дейтерием и протием, то допустимо считать, что при изотопном обмене отсутствует тепловой эффект и протекание реакции определяется только кинетическими параметрами. Кинетика реакций изотопного обмена в большинстве случаев достаточно точно описывается простым уравнением первого порядка. Измеряя скорость обмена дейтерия на обычный водород в различных монодейтеропроизводных одного и того же соединения в разных растворителях, можно легко оценить количественно реакционную способность неравноценных атомов в молекуле, судить о тонких эффектах взаимного влияния атомов и обнаружить активную роль среды. [c.9]

В том же направлении, что и общий заряд иона, изменяет скорость водородного обмена частичный заряд — понижение или соответственно повышение электронной плотности у атома углерода, с которым соединен атом водорода, обменивающийся на дейтерий. Оно происходит при введении в молекулу углеводорода заместителя электропоакцепторного или электронодо-норного характера (стр. 21). Повышение электронной плотности у атома углерода (3 ) должно способствовать изотопному обмену с кислотой (условно обозначим ее О" ) вследствие электростатического притяжения разноименных зарядов, а понижение электронной плотности (5+) должно затруднять обмен. Противоположный результат получится нри проведении обменной реакции с основанием (условно обозначим его В ), так как в данном случае реакция происходит вследствие оттягивания протона СН-связи. [c.50]

Атомы водорода в ацетилене настолько подвижны, что они замещаются на металл и обмениваются на дейтерий в водных растворах щелочи. Изотопный обмен водорода в этилене при катализе амидом калия в жидком аммиаке происходит легче, чем в насыщенных углеводородах, но все же медленно [107]. Таким образом, подвижность атома водорода СН-связи алифатического углеводорода очень сильно изменяется в зависимости от того, находится ли атом углерода при тройной, двойно или одинарной связи, т. е. очень важную роль играет тип гибридизации валентности углерода [139], от которой зависит степень электроположительпости соединенного с ним водорода наиболее электроположительным является водород в соединениях ацетиленового ряда. [c.142]

То же правило остается в силе и применительно к чисто алифатическим соединениям. Например, в параллельных опытах с изобутанами, содержащими дейтерий в метильной и метино-вых группах, только в первом соединении удалось вызвать изотопный обмен при нагревании с раствором амида калия в жидком аммиаке [9]. На основании изучения реакций металлирования известно, что кислотность изомеров бутана уменьшается при разветвлении алкильной группы (стр. 152). [c.349]

Прп реакции El B субстрат быстро и обратимо депротонирует- ся в -положении, а затем анион медленно превращается в оле- фин. Проводя реакцию -Н-соединения в D2O или ROD либо реакцию -D-соединения в Н2О или ROH и прерывая ее до полного завершения процесса, можно обнаружить изотопный обмен водорода на дейтерий (или обратный) вследствие быстрого протонирования (или соответственно дейтерирования) карбаниона. Относительно того, может ли быть дейтерообмен побочной реакцией при Е2-отщеплении, см. работу [51]. [c.250]

Химический обмен — метод И. р., основанный на неравномерном распределении изотопа в системе двух веществ при равновесии изотопного обмена. Коэфф. разделения определяется соответствующими константами равновесия. Так же, как ректификация, метод химич. обмена применим к легким изотопам, однако мол. вес соединений не имеет значения для величииы а. Процесс чаще всего проводят в колоннах. Поскольку обмен происходит между различными химич. соединениями, то прямой поток в колонне представлен одним веществом, а возвратный — другим поэтому на конце колонны необходим реактор для обращения потоков, т. е. для химич. превращения одного вещества в другое. В лабораторной практике метод широко применяется для разделения многих легких изотопов. Используется иногда каталитич, изотопный обмен и изотопный ионный обмен. В пром-сти химич. обмен применяется при концентрировании дейтерия ири этом для ликвидации дорогостоящей стадии обращения потоков использован т. н. двухтемпературный вариант изотопного обмена между водой и сероводородом, в к-ром стадия химич. превращения воды в сероводород заменена изотопным обменом между этими же веществами, но при более высокой темп-ре. В произ-ве тяжелой воды применяют также химич. обмен между водой и водородом в сочетании с электролизом, к-рый представляет собой в этом случае стадию обращения потоков (см. Дейтерий). [c.100]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Значительное отклонение ацетона от чисто вероятностного распределения связано, по-видимому, с кето-енольным превращением, обусловливающим обмен на дейтерий водородных атомов радикала. Наличие двух таутомерных форм в смеси должно вести к более сложному соотношению концентраций разных ступеней замещения, чем определяемое выражением (4), пренебрегающим различием в строении изотопных молекул . В нашей лаборатории предпринято дальнейшее изучение реакций обмена в соединениях, способных к кето-енольной таутомерии. [c.28]

Б первых довоенных работах (с участием О. К. Скарре,. М. М. Слуцкой, Ж. М. Шершевер) был изучен обмен водорода на дейтерий в неорганических и органических соединениях разных классов,найдены величины коэффициента обмена (коэффициента изотопного распределения), его связь с константой равновесия обменной реакции и показано, как изотопы элемента X распределяются между изотопными разновидностями соединения AX . К этому времени относится начало работ по изотопному обмену кислорода в неорганических соединениях. В этих исследованиях, выполнявшихся Е. И. Донцовой, наряду с интересными экспериментальными данными содержатся первые соображения о механизме обмена. [c.20]

Тупицын И. Ф., Седлецкая И. С., Определение коэффициентов распределения дейтерия и трития при изотопном обмене водорода между ароматическими соединениями и жидким бромистым водородом. Сб., вып. 56, 1967, с. 185—190, библ. [c.174]

Превращение кетона в энол или в энолат-ион можно наблюдать и другими способами, а не только проведением реакции с галогенами. Так, например, если кетон растворить в воде (или в подобном растворителе) со значительным содержанием дейтерия, то образование энола или энолят-иона приведет к обмену изотопами водорода между кетоном и растворителем. Можно, следовательно, ожидать, что такой изотопный обмен будет катализироваться кислотами или основаниями, и так оно в действительности и происходит. Подобно этому, в случае оптически активного кетона RlR H—СО—R образование энола или эиолат-иона должно повести к рацемизации, и рацемизация этого соединения катализируется кислотами и основаниями. Связь между механизмами галогенирования, изотопного обмена и рацемизации подтверждается также количественным сравне1щем скоростей этих реакций. Так, было найдено, что скорость рацемизации кетона С Н.СО—СН — [c.21]

Метод изотопного обмена, неоднократно уноминавщийся выше, при-ч годен для получения меченых соединений почти всех классов (в том числе и углеводородов путем обмена с ЫВз- -Ы02 [893, 894]). Он подробно рассмотрен во второй части книги. Здесь укажем только, что он удо> бен своей простотой, но неэкономичен в смысле расхода окиси дейтерия. Для получения индивидуальных в изотопном смысле соединений обмен должен быть повторен многократно. [c.17]

Катализируемая основаниями 1,3-таутомерия З-метил-1-алкил-ипденов 45) в З-алкил-1-метилиндены представляет собой идеальную систему для изучения реакций внутримолекулярного асимметрического переноса водорода (25—31]. Если К — метильная группа, то продукт реакции 45В -у 46В представляет собой энантиомер исходного соединения. Эта система использована в изящных кинетических и изотопных исследованиях Бергсона и сотр. [25—29]. а также Крама и сотр. [30, 31]. В растворе трет-бути-лового спирта в присутствии соли такого слабого основания, как триэтилендиамин N( H2 H2)зN (или 1,4-диазабицикло-[2,2,21-октан), перегруппировка 45А 46А протекает с 96—100%-ной стереоселективностью и на 97—100% по внутримолекулярно.му направлению [30, 31]. Это согласуется с механизмом, по которому протон переходит от С-1 соединения 45 вдоль одной стороны связанной ионной пары к связи у С-3 в исходном алли.льном соединении. При замещении водорода на дейтерий перенос происходит с очень слабым изотопным обменом с растворителем. В случае более сильных оснований в ионизирующих растворителях рацемизация, протекающая путем отрыва протона, происходит гораздо быстрее, [c.441]

С. В. Маркевич (Минск, СССР). В работе, изложенной в докладе 1, обнаружено сходство между гомогенными и гетерогенными системами в характере изотопного обмена ряда ароматических соединений и особенно четко — в ориентации входящего в молекулу водорода. Однако в отличие от данных по изотопному обмену в гомогенных системах, где показано полное распределение дейтероуглеводородов, для гетерогенно-каталитического обмена приводится лишь суммарное содержание дейтерия в углеводородах (см(. табл. 1 доклада 1). Отсутствие данных по распределению дейтерия затрудняет однозначное толкование общности или различий между гомогенным и гетерогенным катализом. [c.89]

Способность вольфрама вызывать обратимое образование алкильных радикалов распространяется даже на такие сравнительно неустойчивые соединения, как циклопропан и метилциклонропан. Неослоншепиый изотопный обмен в этих соединениях с дейтерием возможен только на вольфраме. В присутствии других металлов происходит раскрытие кольца, но не реакция обмепа [24]. Таким образом, обратимое образование цнклопропильных радикалов возможно только на вольфраме. [c.11]

Каталитические свойства веществ том 1 (1968) -- [ c.91 , c.103 , c.201 , c.237 , c.298 , c.315 , c.436 , c.545 , c.561 , c.584 , c.588 , c.589 , c.616 , c.645 , c.646 , c.732 , c.733 , c.770 , c.821 , c.823 , c.1007 , c.1018 , c.1019 , c.1025 , c.1028 , c.1029 , c.1093 , c.1157 , c.1294 , c.1314 , c.1356 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология