Меченые органические соединения получение методом

Существует несколько способов получения меченых органических соединений. Прежде всего, радиоактивный изотоп может быть введен в молекулу исследуемого соединения в процессе прямого химического синтеза этого соединения из исходных продуктов, один из которых содержит радиоактивный изотоп. Прямой химический синтез является основным методом, с помощью которого можно обеспечить введение радиоактивной метки в строго определенное положение в молекуле. Для получения меченых соединений используют также специфические радиохимические методы (изотопный обмен, метод атомов отдачи) и биосинтез. С помощью изотопного обмена в ряде случаев удается получать соединения, меченные радиоактивным изотопом в определенном положении использование других методов синтеза приводит, как правило, к получению соединений, в молекулах которых радиоактивную метку может нести любой из атомов данного элемента. [c.296]

Пристальное внимание к проблеме получения меченых тритием органических соединений определяется несколькими объективными предпосылками достоинствами трития как радиоактивной метки (удобный период полураспада, высокая молярная радиоактивность и т.д.) наличием в настоящее время методов разделения сложных смесей с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) существенным преимуществом меченых тритием препаратов в исследованиях по лиганд-рецепторному связыванию высокими молярными радиоактивностями практическим отсутствием изотопных эффектов при специфическом связывании с рецепторами, что необходимо для изучения механизма действия биологически активных препаратов частым использованием меченых тритием соединений при фармакокинетических исследованиях для определения органа-мишени, где преимущественно накапливается лекарственный препарат, или скорости выведения этого препарата из живых организмов необходимостью тритиевых соединений для исследования метаболизма, изучения субстратной специфичности ферментов, а также использования их для поиска новых эффективных ингибиторов ферментов. Если при этом учесть, что тритиевые препараты как минимум в десять раз дешевле аналогичных С-меченых, то становится понятным большой интерес ко всему, что связано с получением тритиевых аналогов биологически активных соединений. [c.484]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Синтез методом атомов отдачи. В гл. IV, 4 было показано, что при протекании ядерных реакций может происходить разрыв химической связи образовавшегося радиоактивного атома с материнской молекулой. В результате последующих реакций атома отдачи с молекулами среды возможно образование меченых органических соединений, получение которых другими путями нецелесообразно. Достоинство метода атомов отдачи для синтеза меченых соединений состоит в том, что с его помощью могут быть получены соединения с высокой удельной активностью, содержащие небольшие количества носителей. Так, например, при облучении нейтронами раствора молекулярного иода в бензоле получают иодбензол, меченный по иоду, с очень высокой удельной активностью. [c.301]

Во втором разделе, содержащем 15 статей, рассматриваются методы получения ряда меченых органических соединений как путем классического синтеза через ключевые соединения, так и с помощью изотопного обмена, нейтронного облучения готовых неактивных соединений, биосинтеза и пр. Несколько статей посвящены вопросам анализа меченых органических соединений. [c.5]

Работы, проведенные в последние годы, описанные в статье представляет интерес как более простой метод получения меченных органических соединений. [c.177]

При выборе подходящего изотопа для мечения органического соединения следует оценить ряд факторов. Прежде всего необходимо учесть факторы, обусловленные составом соединения и его назначением, а также химическими трудностями, возникающими при введении изотопа. Наряду с этим приходится считаться с доступностью изотопа, периодом его полураспада, требуемой удельной активностью, чувствительностью доступных методов изотопного анализа, устойчивостью меченых молекул и, наконец, стоимостью замещенных изотопом соединений. Наиболее важные характеристики, которые необходимо учитывать при выборе изотопа для получения нужного меченого соединения, приведены в табл. I. [c.22]

Ж. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЧЕНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.33]

Синтез путем изотопного обмена. В ряде случаев синтез меченых органических соединений удобно проводить, используя реакции изотопного обмена. При этом оказывается возможным вместо хи-мического синтеза с участием радиоактивного вещества провести синтез неактивного соединения, в которое затем уже ввести метку посредством изотопного обмена. Синтез методом изотопного обмена имеет преимущества перед химическими методами синтеза при получении меченых соединений сложного состава, а также при не- пользовании в качестве индикатора короткоживущего изотопа. Общие особенности синтеза меченых соединений путем изотопного обмена были рассмотрены в гл. П1, 7 поэтому здесь кратко остановимся только на специфике синтеза изотопным обменом органических соединений. [c.300]

Какие методы синтеза пригодны для получения меченых органических соединений, молекулы которых содержат радиоактивную метку в строго определенном положении [c.314]

К недостаткам метода атомов отдачи следует отнести трудности, связанные с выделением и очисткой образовавшегося меченого соединения. О сложности состава веществ, образующихся при получении меченых органических соединений методом атомов отдачи, можно судить, например, по данным распределения продуктов облучения ацетамида реакторными нейтронами ( Ы п, р) С), приведенным в табл. 12. [c.246]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕЧЕНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.9]

В производстве органических, соединений, меченных изотопом С 4, наибольшее распространение получили методы химического синтеза. В основе подобных синтезов часто лежат реакции получения соответствующих соединений обычного изотопного состава (немеченых). Так, например, синтез этилового спирта-1С ведется по следующей схеме [c.675]

Химический метод получения меченых органических соединений является более распространенным, чем биологический. В настоящей книге рассматривается лишь химический метод. Ниже будут описаны необходимое лабораторное оборудование и техника работы с изотопами, а также некоторые синтезы меченых органических соединений. Прежде чем синтезировать меченое органическое соединение, следует решить следующие вопросы а) каким изотопом метить соединение, б) в какую часть молекулы желательно ввести изотоп и в) какой путь синтеза применить для этой цели. Разберем эти вопросы по порядку. [c.312]

Для масс-спектрометрического исследования органических соединений с изотопной меткой нет необходимости применять радиоактивные изотопы. Для получения в достаточной степени количественных и несомненных результатов необходимо, чтобы обогащение изотопной меткой было по возможности максимальным. Имеется множество методов введения изотопной метки, однако при синтезе меченых соединений приходится проявлять определенную изобретательность, так как исходные продукты слишком дороги, а ассортимент доступных соединений очень ограничен. Меченая уксусная кислота СИз СОгН с 65%-ным обогащением изотопом обходится дорого, однако это одно из наиболее доступных дешевых соединений с изотопной меткой Затраты [c.208]

ПОЛУЧЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ, МЕЧЕННЫХ 8 5, МЕТОДОМ ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА [c.177]

Кроме обычных методов получения меченых соединений из исходных меченых веществ, меченый атом может быть непосредственно введен в органическое соединение при помощи удобных и общих методов, основанных на явлениях отдачи ядер. Новые ядра, образующиеся в результате ядерных превращений, [c.33]

Вторая группа своеобразных методов синтеза соединений необычного изотопного состава основана на изотопном обмене. В этом случае получение меченых соединений проходит через нормальную последовательность трех типов реакций схемы I, но при реакциях третьего типа прямой синтез меченых веществ методами, принятыми в синтетической химии, заменяется введением соответствующих изотопов в готовые соединения нормального изотопного состава при номощи изотопного обмена. Для сложных органических соединений такой путь часто представляет большие упрощения, позволяя использовать продукты обычного синтеза. [c.417]

Очевидно, что аналогично схемам, описывающим процессы на активных центрах М, можно представить последовательность превращений молекул органических соединений на активных центрах М. Подобный подход даёт основание для достоверного прогнозирования оптимальных условий получения меченых ненасыщенных соединений нативной структуры методом изотопного обмена. Очевидно, что реакции необходимо проводить при как можно меньшем заполнении поверхности катализатора изотопами водорода, использовать катализаторы Линдлара, интерметаллические и другие катализаторы, обладающие пониженной гидрирующей способностью. Если адсорбция алкенов на активных центрах катализаторов Линдлара из-за стерических факторов [c.497]

В этом отношении очень похож на биосинтез другой бес-стадийный метод, заключающийся в облучении медленными нейтронами азотсодержащих органических соединений или обычных органических соединений в присутствии какого-либо вещества, содержащего азот. получается при этом в результате реакции р)С , а затем тем или иным путем попадает в органическую молекулу. И в этом случае требуется много времени для установления спектра органических соединений, получающихся в результате облучения. Но если такая работа уже проделана, то получение меченого соединения любой сложности сводится в дальнейшем лишь к отделению его от других продуктов и очистке. [c.315]

Следует отметить, что все более широкое применение бес-стадийных методов синтеза наблюдается и в области получения органических соединений, меченных другими радиоактивными элементами. Так, с помощью тритонов отдачи были получены тритированные спирты и ацетон [10], метан и этан [11] и другие органические соединения [12]. [c.315]

В ряду изотопов дейтерий занимает особое место, поскольку этот изотоп водорода ( Н, В) в два раза тяжелее, чем обычный изотоп Н, тогда как, например, только в 35/32, т. е. в 1,094 раза тяжелее природного изотопа 5. Тот факт, что Н примерно вдвое тяжелее Н, позволяет определять дейтерий в органических соединениях методом инфракрасной спектроскопии или измерением плотности ОаО (тяжелой воды), полученной при окислении меченого соединения, а также с помощью масс-спектрометрических методов. [c.101]

Среди возможных областей применения радиоактивного углерода значительное место занимают синтезы органических соединений, меченных углеродом-14. Принципиально отсутствует разница между методами получения меченых и немеченых соединений. Однако при работах с радиоактивным углеродом необходимо учитывать целый ряд обстоятельств, которые нередко требуют использования совершенно новых методов [14, 15]. [c.378]

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

Известно несколько реакций углеводородов, инициируемых излучением, которые трудно отнести к свободнорадикальным реакциям. Например, образование соединений, меченных тритием, при облучении углеводородов или других веществ в присутствии трития [А6, R18, R43, W40] не может быть объяснено реакциями свободных радикалов, принимая во внимание высокую прочность связи Н—Н. Эта реакция полезна как метод получения веществ, меченных тритием. Вероятно, наиболее правдоподобное объяснение этой реакции состоит в том, что тритий взаимодействует с ионами, образующимися из органического соединения. Отмечены также другие явления, которые нельзя объяснить с помощью представлений о свободнорадикальных реакциях. Например, растворы хлористого водорода (0,23 М) в циклогексане дают на 25 7о больше водорода, чем чистый циклогексан, и на 46% больше свободных радикалов, как можно показать с помощью методики акцептирования иодом [5127]. Образуется также циклогексил-хлорид как один из основных продуктов (Н95]. Ионизационный [c.99]

Разработка методов получения дейтерированных органических соединений и соединений, меченных радиоактивным изотопом трития, Отч. № 34-59, с. 4—18, библ. 9 назв. [c.182]

Тупицын И. Ф., Семенова Н. К., Получение некоторых простых органических соединений, меченных изотопом С , методом жидкофазного каталитического гидрирования. Сб., вып. 45, 1960, с. 33—45, библ. 9 назв. [c.186]

Гусев Г. Г., Миллер М. И., Разработка методов получения некоторых органических соединений, меченных тритием и азотом N , Сб. рефер. НИР по изотопам за 1962 г., с. 7. [c.187]

Шалыгин В. А., Писарев Ю. Н., Зельвенский Я. Д., Получение некоторых органических соединений, меченных тритием, методом изотопного обмена с тритиевой водой на твердых катализаторах, Сб., вып. 56, 1967, с. 103—113, библ. 3 назв. [c.199]

Использование тяжёлого кислорода в биологических исследованиях. Касаясь использования кислорода, меченого в биологических исследованиях, необходимо отметить работы Б. Б. Вартапетяна [15-17], проведённые в Институте физиологии растений (ИФР) АН СССР, который изучал скорость поступления и распределение Н О в тканях различных органов растений фасоли. Автор обнаружил, что не во всех органах растений сразу достигается равновесие между водой в тканях растений и водой питательного раствора. В листьях и корнях растений имеется какое-то количество труднообмениваемой воды. В других работах автор исследовал с использованием Нз О и 2 окисление катехинов, которые играют большую роль для получения качественного чая при его технологической переработке. Было показано, что в состав окисляемых соединений включается как атмосферный молекулярный кислород, так и кислород Н2О. Наряду с прямым включением в состав конденсированных продуктов, молекулярный кислород используется как акцептор водорода субстрата окисления. В своих исследованиях дыхания растений с использованием и Н О автор показал, что молекулярный кислород, поглощаемый из атмосферы при дыхании проростков пшеницы, не выделяется прямо с СО2 дыхания, а идёт на образование Н2О в тканях растения, тогда как изотопный состав кислорода углекислоты дыхания соответствует изотопному составу воды ткани. Автором разработан метод для изотопного масс-спектрометрического анализа кислорода органических соединений. [c.552]

По этой причине начались поиски принципиально новых методов получения меченых органических соединений, которые не требовали бы больших затрат времени и поступенчатого перехода от исходного одноуглеродного соединения к конечному многоуглеродному. [c.314]

Метод получения меченых оргаиическ1дс соединений, основанный на ускорении ионизированного в электрическом ноле С Оз и последующей бомбардировке мечеными нонами мишени—топкого слоя органического вещества, является быстрым и эффективным способом введения изотопа С в некоторые органические структуры. Таким путем можно получить меченые органические соединения с удельной активностью, достигающей200 мккюри г. [c.90]

Далее, в твердом теле и в жидкости поглощение энергии будет преобладать в той части молекул (и тем самым вызывать их разрушение), куда тритий но может быть введен в качестве метки.(3-Пзлучающий Кг применял Тертой (ТпгЬоп) [5] в качестве внутреннего дополнительного источника энергии в аналогичном до некоторой стененн методе получения меченых органических соединений с С Юа. Этот метод можно применять так >ке, как и метод [c.91]

В тех случаях, когда необходимое меченое соединение невозможно получить непосредственным облучением неактивного вещества, приходится прибегать к тем или иным методам синтеза. Обычный химический синтез, легко осуществляемый в наиболее простых случаях, становится чрезвычайно трудоемким при получопии сложных, особенно органических соединений. В этом отношении представляют интерес специальные методы синтеза, основанные на изотопном обмене, радиационно-химических процессах, реакциях горячих атомов и т. п. [7]. Это совершенно новая и весьма перспективная область исследования, возможности которой, невидимому, выходят далеко за рамки задачи получения меченых соединений. [c.12]

Для получения органических препаратов, меченных можно применять как методы синтеза, так и методы изотопного обмена. Сравнительно короткий период полураспада изотопа является одним из решающих факторов при выборе того или иного метода получения. В нашей литературе имеется весьма ограниченное число работ, посвященных методам получения йодсодержащих органических соединений, меченных Это в основном работы Бокарева К. С. и Мельникова Н, Н. [1], Ойвина В. И. и Корец-кой Л. С., описывающие получение сывороточного альбумина [2], и ряд исследований по получению дийодфлуоресцеина [3]. [c.188]

Предложен сходный метод, при котором ионы трития (из газообразного трития), ускоренные в простой разрядной трубке, взаимодействуют с органическим веществом, нанесенным на поверхность катода [166]. Другой метод, приводящий к получению меченных тритием органических соединений за счет самооблу-чения и не требующий, следовательно, применения ядерного реактора, состоит в том, что органическое соединение помещают в пробирку, впускают в нее небольшое количество газообразного трития, запаивают и выдерживают в течение нескольких дней [167]. [c.34]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Следует, однако, отметить, что экстракционный метод не обеспечивает получение химически чистых препаратов радиоброма. Кроме того, работать с высокоактивными органическими соединениями брома крайне опасно из-за их большой летучести. Поэтому для получения чистых препаратов NaBr, КВг и NH4Br, меченных бромом-82, нами было предложено облучать бромид бария и дальнейшую переработку его осуществлять методом ионного обмена, используя хроматографическую колонку. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология