Водорода перенос также Гидрид-ион, Протона перенос

Единственным химическим ядром, для которого туннельный эффект следует учитывать, является протон. Даже для дейтеро-на эффективность туннелирования заметно падает, что дает удобный способ изучения эффекта туннелирования. Вероятность прохождения через барьер, а не преодоления его сильно зависит также от высоты и ширины барьера. Существуют доводы в пользу того, что туннелирование в некоторой степени всегда происходит при переносах протона, атома водорода и гидрид-иона [99]. Это означает, что истинная энергия этих систем с переносом водорода несколько ниже, чем Ед для прохождения над барьером. Но эта разница не может быть значительной, иначе говоря, вероятность туннелирования мала. [c.172]

Ряд молекул общей формулы Н—Z может реагировать с комплексами металлов, образуя связи металл—водород. Молекулой Н—Z могут быть кислоты, например соляная, серная, хлорная,, уксусная, синильная, а также соединения типа сульфидов, силанов германов или углеводородов. (Реакции с водой и спиртами рассматриваются отдельно, в разд. П1, В.) Все реакции такого типа, приводящие к образованию гидридов, проходят формально как окисление металла посредством переноса двух электронов от металла к протону Н—Z. Поэтому обычно они определяются как реакции окислительного присоединения [39—42] и в дальнейшем классифицируются в зависимости от того, сохраняется ли группа Z как лиганд в продукте реакции. [c.215]

Необходимо отметить еще один важный момент, вытекающий из рассмотрения процессов фрагментации карбокатионов продуктами первичного распада вго/7-алкил-катионов не могут быть этилен, а также предельные углеводороды. В то же время и тот и другой всегда обнаруживаются в продуктах превращения алканов на катализаторах кислотного типа. Следовательно, они являются результатом вторичных процессов, таких, как перенос гидрид-иона (перераспределение водорода) и элиминирование протона. [c.91]

Введение. Реакция карбониевых центров непосредственно с электронами а-связей в другой молекуле происходит только в случае атаки на электроны, связывающие водород. Эта реакция протекает с переносом протона и двух электронов от молекулы донора к карбониевому центру и потому обычно называется межмолекулярным гидридным переносом R+-fXH RH-f -ЬХ+. Она представляет собой частный случай реакции гидрид-ного переноса к числу реакций гидридного переноса относятся такие внешне несхожие процессы, как, например, реакция Канниццаро и реакция Меервейна—Пондорфа—Верлея [405]. Существуют также и другие реакции, в которых отличные от гидрид-иона анионоидные группы (например, СЫ, 0R, NR2) переносятся непосредственно от молекулы-донора к карбониевому центру. Однако эти реакции осуществляются путем координации карбониевого центра с переносящейся группой, за которой следует фрагментация в отдельных случаях удается выделить соответствующие оксониевые или аммониевые соли [904]. Ниже такие реакции обсуждаться не будут. [c.257]

Однако в связи с другими реакциями изомеризации, алкилирования и т. п. представляется возможным, что столь большое соотношение между числом молекул полимера и числом молекул катализатора может указывать на легкий перенос протона к молекулам мономера, подобный переносу атома водорода в реакции свободнорадикальной полимеризации. В частности, при полимеризации простых виниловых эфиров и алкенов-1 молекулярные веса полученных продуктов низки. Осуш,ествление обрыва также возможно путем отрыва гидрид-иона либо от неактивного полимера, либо от карбониевого иона, однако это не должно обязательно уменьшать молекулярный вес, но может привести к получению разветвленных молекул. [c.432]

Реакции переноса и обмена водорода при катионной полимеризации играют исключительно важную роль. Перенос водорода происходит при некоторых определенных условиях с участием протонов и гидрид-ионов. Шмерлинг и др. (например Чанетта [25]) обнаружили перенос водорода в реакциях с применением кислотных катализаторов. Перенос водорода был отмечен также в реакциях бутиленов и бутилового спирта, проводимых в присутствии серной кислоты [22]. Было высказано предположение, что диспропорционирование и перегруппировка основана не только на простых реакциях исходных веществ, но и на реакциях полимерных материалов. Пока не получен полимер, выделение изобутана не наблюдается. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология