Определение некоторых компонентов в особых условиях

Определение некоторых компонентов в особых условиях [c.149]

Спектральный анализ газов заключается в определении неметаллических компонентов, металлов и соединений, содержащих металлы. Из-за особых условий, которые необходимы для возбуждения неметаллических элементов, эмиссионный спектральный анализ этих элементов проводится редко. Содержание металла в газах можно определить эмиссионным спектральным методом без отделения металла от газа и его предварительной обработки (разд. 3.5.4), если анализируются либо тонкодисперсные твердые металлические частицы, либо пары металлических соединений. Однако при необходимости повышения точности и чувствительности определения компонентов или содержания металла в газовых смесях может оказаться обязательным соответствующее предварительное отделение металла от газа или удаление некоторых мешающих компонентов (разд. 2.5.2). [c.75]

Кроме перечисленных выше трудностей применения рассматриваемой группы реактивов следует упомянуть также о некоторых осложнениях при измерении интенсивности окраски. При колориметрическом определении необходимо ввести в раствор избыток реактива (по сравнению с определяемым ионом). Между тем сам реактив окрашен, поэтому в растворе всегда получается смесь двух окрашенных компонентов. В этом случае колориметрическое определение можно выполнить с удовлетворительной точностью лишь при соблюдении ряда особых условий. [c.294]

При планировании количественного ИК-анализа нужно задать вопрос о необходимой точности определения. Обычный ответ — как можно точнее — является совершенно бессмысленным утверждением. Небольшое предварительное тестирование обычно выявляет реальные пределы ошибок определения, а когда это сделано, можно переходить к дальнейшему анализу. Эта точка зрения подчеркивается из-за того, что время, сложность и стоимость анализа примерно пропорциональны желаемой точности, и было бы неразумно выдавать результаты, точность которых выше, чем это требуется. Полуколичественный анализ, отвечающий относительной точности около 10%, провести не сложно, и для этого требуются только отдельные стандарты чистых компонентов (а в некоторых особых случаях стандарты не требуются вовсе). Для проведения количественного анализа с точностью порядка 1 % необходимо соблюдать ряд мер предосторожности, обычно включающих тщательное приготовление стандартных смесей. При благоприятных условиях можно добиться последующего увеличения точности, но при этом требуется исключительное внимание к деталям анализа и максимальная тщательность в работе. [c.233]

При определенном соотнощении температур кипения, соответствующих особым точкам на границе концентрационного симплекса, некоторые типы диаграмм оказываются единственно возможными. Например, если температура кипения (п— 1)-компонентного азеотропа наименьшая среди температур кипения в граничных особых точках, то в случае А в системе должен быть га-компонент-ный азеотроп. Действительно, если при Ап = О не имеется /г-компонентного азеотропа, то в точку (п— 1)-компонентного седлового азеотропа, согласно структуре седла, должна входить дистилляционная линия, выходящая из некоторой граничной точки с меньшей температурой кипения. Однако по условию на диаграмме такой точки нет. Следовательно, в случае А возможен либо вариант II с тг-компонентным азеотропом, либо вариант I, но с наличием в системе по меньшей мере двух п-компонентных азеотропов. [c.87]

В некоторых случаях применение колориметрического титровация требует особых приемов. Например, при образовании нерастворимых окрашениых соединений, когда приходится сравнивать окраски коллоидных растворов. Интен-сивиость окраски и цвет раствора зависят тогда в известной степени от величины зерен. Последняя может изменяться при прочих равных условиях в связи с различным порядком сливания компонентов реакции. В частности, при определении алюминия посредством ализарина, при определении никеля в виде взвешенного осадка диметилглиоксим ата никеля и т. п. иногда наблюдаются вследствие указанной причины различные оттенки стандартного и испытуемого растворов. В этих случаях первое определение считают приближенным, после чего проводят второе определение следующим образом. В одну цро- [c.175]

Предел чувствительности определения для каждого элемента не является постоянной величиной и зависит от сложности спектра, источника возбуждения и дисперсии спектрографа. Для повышения чувствительности определения особо важных элементов имеется возможность подобрать соответствующие условия. Одним из способов, не изменяя существа метода, применить его для определения очень малых количеств веществ являются предварительные химические отделения. Так, например, можно в 500 раз повысить концентрацию следов некоторых элементов в золе растений, отделив их от основных компонентов, таких, как щелочные и щелочноземельные металлы и фосфор, осаждением оксихинолином Фракционная дистилляция в источнике возбуждения спектра также может быть использована как средство концентрирования искомого элемента с целью повышения чувствительности метода. При анализе урановых продуктов на содержание следов примесей анализируемую пробу переводят в окись, прибавляют окись галлия в качестве коллектора и отгоняют 33 летучих элемента прокаливанием в вольтовой дуге . В результате этого чувствительность определения повышается, достигая от нескольких миллионных частей до 0,1 %. Этот процесс в достаточной мере поддается контролю, чтобы его можно было использовать- для количественного анализа. [c.179]

В случае образования твердого раствора замещения атомы растворенного компонента не занимают особых мест в кристаллической решетке, а вытесняют из некоторых узлов атомы растворителя. Например, в твердых растворах меди с никелем атомы растворенного никеля замещают атомы растворителя — меди в ее кристаллической решетке. Этот тип твердого раствора встречается наиболее часто. Такое размещение атомов называется неупорядоченным. В определенных условиях атомы растворенного компонента могут расположиться на одних кристаллографических плоскостях, а атомы растворителя—на других. Например, в сплавах золота с медью после медленного охлаждения одни кристаллографические плоскости оказываются состоящими только из атомов меди, а другие — из атомов золота. Такие твердые растворы называются упорядоченными. [c.5]

Наиболее удобно определять числа переноса в величинах, поддающихся прямому измерению различными известными методами. Можно ввести и более простые определения, однако они приводят к измеряемым величинам только в некоторых особых условиях и, как можно показать, являются частными случаями более общего определения. Например, числа переноса часто определяют как долю тока, переносимую ионами данного вида. Определенное таким образом число переноса можно измерить непосредственно только в том случае, если электролит полностью диссоциирован на ионы двух видов. Недоразумения, к которым может привести данное выше определение, подробно рассмотрены Спиро [ 5]. Он указал, что величина, определяемая экспериментально, представляет собой число переноса данного ионного компонента, который не обязательно соответствует определенному виду ионов. Согласно [6], ионный компонент представляет собой часть электролита, способную диссоциировать с образованием определенного иона вне зависимости от действительной степени диссоциации. Например, в растворе d l компонент, содержащий кадмиевый ион, может существовать в виде d2+, d I+, d l2, и т.д. Каждая из этих частиц может диссоциировать, [c.71]

В этом случае особого обсуждения требует вопрос о роли отмирающих микробных клеток в процессе роста популяций. При определенной степени развития ферментных систем самой клетки отмирающие особи популяции могут лизироваться, обогащая культуральную жидкость продуктами лизиса клеточной биомассы различной степени расщепления. При этом можно вполне обоснованно предположить, что часть компонентов субстрата которые включались в состав биомассы (например, некоторые аминокислоты), могут при лизисе ее выделиться в культуральную жидкость в том же виде и в том же количестве. Этот вариант обратимого потребления, или, как его еще называют, возвратного питания, характеризуется условием а5 ] = а5 , где — коэффициент метаболизма, характеризующий количество п-то компонента субстрата, выделившегося в культуральную среду при отмирании и автолизе единицы биомассы. В ряде случаев автолиз протекает так интенсивно, что в культуральной жидкости можно отметить лишь единичные нежизнеспособные микробные клетки. [c.319]

В самом общем виде анализ слагается из следующих операций разложение силикатов путем сплавления с содой и последующее растворение в кислоте отделение кремнекислоты путем обезвоживания осаждение аммиаком железа и глинозема с рядом более мелких компонентов осаждение кальция в виде оксалата наконец, осаждение магния, обычно в виде двойной соли фосфата магния-аммония. На ряде стадий применяются различные методы. Так, пользуясь бромной водой, марганец в огромном большинстве пород можно почти полностью осадить аммиаком вместе с гидроокисями. Это упрощает дело, иначе части марганца, осажденные с кальцием и с магнием, должны быть определены каждая отдельно. О возможности пользоваться суммой окислов железа и титана для их определения или же определять их из особой навески уже упоминалось. Наконец, когда магний присутствует только в небольшом количестве, в некоторых случаях выгоднее прибегать к методу осаждения оксихинолином. Относительные преимущества и недостатки этих методов изменяются в зависимости от условий работы дальнейшие указания будут даны в соответственных разделах. [c.53]

Некоторые свойства веществ нередко ограничивают выбор метода выращивания особое значение при этом имеет их химическая активность. Выращивание монокристаллов полупроводников осуществляют с целью получения материала с контролируемыми и воспроизводимыми свойствами, которые зависят от природы и концентрации примесей, присутствующих в решетке кристалла. Поэтому выбранный метод должен в первую очередь обеспечивать сохранение чистоты исходных веществ и возможность введения в решетку кристалла соответствующей примеси или точечного дефекта с определенной концентрацией. Следовательно, технология получения монокристаллов полупроводников связана с большим числом физико-химических задач. Кроме того, процессы выращивания монокристаллов должны осуществляться при строго контролируемых условиях точное регулирование температуры и ее распределения, постоянство давления газообразных компонентов процесса, постоянство скорости механических передвижений. [c.281]

В первой графе табл. 29 помещены в алфавитном порядке ионы металлов. Реагенты, используемые при определении данного металла, даны во второй графе тоже в алфавитном порядке. В третьей графе приведены длины волн максимумов поглощения комплексов, при которых поглощение лиганда минимально, а мешающее действие других компонентов и ионов металлов самое низкое. В четвертой графе показаны те пределы концентраций, в которых поглощение комплекса следует закону Ламберта—Бера. В пятой графе даны наиболее важные условия реакции, главным образом pH раствора, маскирующие реагенты, органический растворитель для случая экстракционных методов и т. д. Состав буферного раствора для установления pH реакционной среды указан только в тех случаях, где это имеет особое значение. Мешающие ионы перечислены в шестой графе. Для некоторых методов мешающие ионы еще не установлены. В таких случаях, как и в случае специфических методов, эта графа остается незаполненной. В последней графе приведены литературные ссылки. Насколько это было возможно, охвачены новейшие работы, которые, в свою очередь, тоже содержат ряд ссылок. [c.211]

Сочетание дназосоединений, являющееся основной реакцией, представляет широкие возможности разнообразить выбор компонент, а следовательно цвет и красящие свойства получающихся красителей. Хотя еще недавно ощущался недостаток зеленых красителей определенных типов, в настоящее время азосерия располагает красителями всех оттенков, за исключением яркозеленых кислотных красителей для прямого крашения шерсти, которые пока не получены. В смысле разнообразия условий применения азокрасители дают значительно больше возможностей, чем все остальные группы красителей. Эти красители можно использовать для всех видов природных и синтетических волокон среди них есть субстантивные, или прямые, красители для хлопка, кислотные красители, протравные красители (металлизирующиеся на волокне или содержащие металл) и нерастворимые красители, которые можно использовать в виде пигментов или непосредственно получать в самом волокне. При использовании компонент с основными свойствами можно получать основные красители, хотя здесь они не имеют такого большого значения, как основные трифенилметановые и другие группы основных красителей. Многие красители для бумаги, кожи, резины и других материалов принадлежат к классу азокрасителей. Некоторые азокрасители, особо очищенные, употребляются для крашения пищевых продуктов. Азокрасители находят также применение в качестве индикаторов, лекарственных веществ, для окраски бактериологических и гистологических препаратов. Азопигменты, или нерастворимые азосоединения, а также лаки, получаемые комбинацией азокрасителей и металлических солей, широко используются в лакокрасочной промышленности. [c.459]

Имея столь широкие возможности для проведения реакций полимеризации, можно синтезировать линейные полимеры со степенью полимеризации от нескольких единиц до 10 ООО, а в некоторых особых условиях и до 50 ООО. Принципиально можно получить макромолекулы еще больших размеров, однако при определении размеров таких молекул возникают серьезные трудности, связанные не только с отсутствием надежных методов такого рода определений, но и с возможностью деструкции макромолекул при работе с их растворами. Синтез трехмерных макромолекул относительно легко осуществим путем сополимеризации дивинильных соединений с соответствующим моновинильным компонентом. Полимеры такого строения нерастворимы, вследствие чего размеры их молекул определить нельзя. Проблема синтеза макромолекул вполне определенной структуры с разветвленными цепями и заданного молекулярного веса все еще ждет удовлетворительного решения. Предполагают, что в результате таких осложняющих явлений, как процессы передачи цепи, образуются макромолекулы с разветвленными цепями, однако однозначно доказать наличие таких молекул довольно трудно, особенно в присутствии линейных молекул. [c.22]

Время удерживания - один из основных параметров хроматографического разделения - зависит от многих факторов, в том числе и от активности адсорбента, состава подвижной фазы, способа элюирования. Поэтому абсолютные значения времени удерживания данных компонентов зависят от методики, выбранной для их определения, из-за чего публикация данных по временам удерживания соединений обычно сопровождается подробной информацией об условиях их получения. Для целей идентификации необходимо точное воспроизведение условий определения при использовании опубликованных в литературе данных по удерживанию разделяемых компонентов. Более надежна (в связи с большими трудностями и малой надежностью точного воспроизведения условий) идентификация на основании данных по удерживанию модельных соединений, полученных на той же аппаратуре, на которой определяли время удерживания неизвестных компонентов образца. Определение времени удерживания в высокоэффективной хроматографии на стабильно работающем хроматографе и при многократном использовании одной и той же колонки в проявительном режиме не представляет особого труда и вьшолняется, подобно аналогичной операции в газовой хроматографии. Однако такой режим не всегда подходит при проведении идентификации нефтепродуктов, содержащих компоненты с очень широким диапазоном удерживания. Особенно это относится к тяже-льп 1, высококипящим нефтепродуктам. Как уже отмечалось, здесь возникает необходимость использования разных, в том числе и очень полярньк растворителей, или оказывается более целесообразным однократное использование колонки. Вследствие этого возникают и затруднения при определении времени удерживания компонентов. Приведем некоторые примеры применения характеристик удерживания для идентификации выделяемых групп. [c.54]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

В некоторых случаях применение колориметрического титрования требует особых приемов. Это имеет место, например, при образовании нерастворимых окрашенных соединений, когда приходится сравнивать окраски коллоидных растворов и учитывать величину зерен. Последняя при прочих раюых условиях может изменяться даже от разного порядка сливания компонентов реакции. В частности, при определении алюминия посредством ализарина, при определении никеля в виде взвешенного осадка никель-диметилглиоксима и т. п. иногда наблюдаются вследствие указанной причины различные оттенки стандартного и испытуемого растворов. [c.101]

В предыдущих разделах были рассмотрены визуальные методы колориметрических измерений, при которых наблюдение цвета и интенсивности окраски производится непосредственно глазом. Этот способ имеет известные преимущества, связанные с тем, что глаз может отличить не только интенсивность окраски раствора, но и оттенки окраски. Однако визуальный метод имеет и недостатки, главным из которых является утомляемость глаза при длительной работе, различное восприятие окрасок разными людьми и т. д. Кроме того, высокая чувствительность глаза к восприятию оттенков иногда вызывает неожиданные затруднения. Так, например, при колориметрическом определении марганца его. переводят в перманганат в зависимости от условий окисления некоторая часть марганца окисляется только до двуокиси марганца, остающейся в растворе в коллоидальной форме. Небольшое количество окрашенной примеси (в данном случае МпОз) придает раствору основного окрашенного компонента КМПО4) особый оттенок. Два раствора, содержащие одинаковые количества перманганата, но разные количества примеси коллоидной двуокиси марганца, показывают почти одинаковое поглощение света, если измерение ведется посредством фотоэлемента. Однако оттенки их могут настолько отличаться, что химику нередко приходится совсем отказываться от измерения и начинать определение заново, т. е. повторно окислять марганец до перманганата. [c.131]

Для пояснения структуры дальнейшего изложения целесообразно остановиться на ряде вводных замечаний. В термодинамике гетерогенных систем /1-3/ показано, что при исследовании равновесия между несколькими жидкими фазами и паром удобно использовать представление о гетерогенном комплексе жидких фаз, рассматривая его формально как одну фазу. При таком подходе удается получить уравнения равновесия комплекс жидких фаз - пар, которые аналогичны по форме уравнениям равновесия между пэром и гомогенным раствором. Указанная аналогия приводит к полезным результатам, однако не позволяет свести целиком термодинамику систем с расслаиванием к соответству-щим положениям термодинамики двухфазного равновесия. Одна из причин состоит в том, что фаза - гетерогенный комплекс жидких фаз не удовлетворяет в полной мере условиям устойчивости, характерным для гомогенной фазы. Кроме того, расслаивание жидких фаз само по себе связано с определенным характером взаимодействия компонентов, что дополнительно отражается на гетероазеотропных свойствах системы. Можно также отметить, что случай тройных гетероазеотропных систем в некотором отношении занимает особое место и в полной мере особенности исследования систем с расслаиванием проявляются начиная с четырехкомпонентных систем, рассмотрение которых приофетает самостоятельный интерес. Изложенные соображения формулируют по существу круг вопросов для дальнейшего обсуждения с целью исследования локальных и нелокальных закономерностей диаграмм равновесия между жидкостью и паром в системах с расслаиванием. [c.43]

Хотя метод оказался удобным в некоторых случаях, в том числе для изучения адсорбционных свойств катализаторов при высоких температурах, указанные выше ограничения Ьильно снижают его ценность при измерении удельной поверхности твердых тел. Такие измерения требуют достаточно универсального и быстрого метода, малочувствительного к свойствам адсорбента и условиям опыта, поскольку очень часто заранее неизвестны даже приблизительно свойства изучаемого твердого тела. Постановка же дополнительных опытов с целью выяснения применимости метода к конкретной системе может настолько затянуть определения, что теряется всякий смысл в его использовании. По этим причинам определение удельной поверхности по растянутой границе хроматограммы практически мало перспективно. Исключение могут составить особые случаи, когда метод может быть использован, например, при необходимости определения поверхности катализатора при высоких температурах по адсорбции одного из компонентов газовой смеси. [c.191]