Прохождение через энергетический барьер

ПРОХОЖДЕНИЕ ЧЕРЕЗ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ БАРЬЕР [c.35]

Последнее условие не однозначно, так как при таком рассмотрении не учитываются другие виды энергии молекулы (колебательная, вращательная и др.), наличие которых может существенно влиять на прохождение молекулы через энергетический барьер. [c.82]

Активированные комплексы имеют очень короткое время существования, порядка сек. Концентрации их обычно невелики, п комплекс находится в равновесии с обычными молекулами. Скорость реакции определяется быстротой прохождения активированного комплекса через вершину энергетического барьера. Энергетический профиль реакции представлен на рис. 26. Благодаря накоплению энергии и сближению молекул активированный комплекс переходит энергетический барьер, давая конечные продукты. Расчеты показывают, что этот комплекс стоек при атомных смещениях во всех направлениях, кроме од- [c.129]

Высокие значения предэкспоненциальных факторов реакций диспропорционирования, возможно, связаны с меньшей ограниченностью движения в переходном состоянии его по сравнению с конфигурацией голова к хвосту . Но так как скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации радикалов близки по своим величинам и в случае реакций рекомбинации в активированном комплексе надо допустить-полную свободу вращения радикалов, то логично допустить, что переходное состояние для реакций диспропорционирования и рекомбинации является одинаковым. Но, приняв это,, мы должны допустить, что перестройка активированной молекулы в направлении к продуктам диспропорционирования происходит после прохождения через переходное состояние. Вследствие высокой экзотермичности процесса в целом энергетические барьеры перестройки могут не превыщать нормального уровня энергии радикалов и поэтому не проявляются экспериментально в температурных коэффициентах реакции. [c.243]

Методами статистической физики доказывается, что время прохождения активированного комплекса через энергетический барьер для всех реакций одинаково и равно т = /г/кГ 10- с, где Н — постоянная Планка, к — константа Больцмана, Т — абсолютная температура. Тогда уравнение скорости реакции приобретает вид [c.15]

Измеренные периоды полураспада а-активных изотопов имеют строгое теоретическое объяснение. Несмотря на то что а-частица в тяжелом ядре находится в энергетически неустойчивом состоянии относительно ее эмиссии из ядра, положительный заряд ядра создает так называемый потенциальный барьер, значительно превосходящий кинетическую энергию а-частицы. Согласно обычной (ньютоновской) механике такая а-частица должна оставаться в ядре до тех пор, пока не будет приложена некоторая внешняя сила, обеспечивающая преодоление а-частицей данного потенциального барьера. В квантовой механике, однако, предусматривается некоторая вероятность того, что а-частица проникнет или просочится через такой барьер. Именно эта скорость прохождения через потенциальный барьер, столь сильно зависящая от энергии распада, и определяет огромную разницу в продолжительности жизни ядра. Эта скорость проникновения и делает невозможным наблюдение а-распада в области тяжелых элементов тогда, когда энергия а-частиц не превышает 4 Мэв и в то же время обусловливает чрезвычайно короткие периоды полураспада, если энергия всего лишь в два раза большая, т. е. 8 Мэв. Важным фактом является то, что энергия а-распада подчиняется определенным закономерностям, а поэтому можно с достаточной достоверностью определить у неизвестных изотопов ожидаемые периоды полураспада. [c.143]

Переход движущейся молекулы от данного положения равновесия к следующему можно рассматривать как эквивалент прохождения системы через энергетический барьер. Если в этом процессе участвует лишь одна степень свободы, вероятность того, что диффундирующая частица обладает энергией, равной или большей, чем Е, составляет ехр (—Е/ЯТ). Таким образом [26, 59, 60], [c.249]

В соответствии с этим можно выделить три зоны устойчивости, медленной коагуляции (агрегации) с порогом с и быстрой агрегации с порогом с . Поскольку с ростом с снижается высота энергетического барьера ы1 (уменьшается энергия отталкивания), наблюдаемая закономерность объясняется следующим образом [27] при с=с появляется некоторая вероятность прохождения через барьер наиболее быстрых частиц (для которых ыП> 1), далее вероятность, эта увеличивается и при с>се достигает предельной величины —единицы. Таким образом, область быстрой коагуляции (агрегации) определяется как область, в которой все соударения эффективны. Вычисление скорости агрегации (коагуляции) сводится к подсчету числа столкновений. Наоборот, когда не все столкновения эффективны, коагуляция называется медленной и ее скорость определяется как числом соударений, так и их эффективностью. [c.87]

Поскольку с ростом с снижается высота энергетического барьера (/, мы можем объяснить наблюдаемую закономерность таким образом, что при с = Ск. м появляется некоторая вероятность прохождения через барьер наиболее горячих кТ и) частиц далее вероятность эта увеличивается и при с > о достигает предельной величины — единицы. Иначе говоря, в этой области барьер снижен настолько, что все частицы его преодолевают и число эффективных столкновений, приводящих к соединению частиц, более не изменяется. Это число зависит только от концентрации частиц V и их скорости. [c.243]

Скорость процесса прохождения электрического тока через кристалл льда лимитируется стадией переноса протона по цепи водородных связей. Такой перенос осуществляется по неклассическому механизму, вероятно, за счет туннельного эффекта [10] (преодоление обычного активационного барьера путем проникновения небольшого иона сквозь узкий энергетический барьер). Подвижность протона в кристалле льда всего на 2— 3 десятичных порядка меньше подвижности электрона в металлах (табл. 2.1). [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология