Буферный раствор для поддержания постоянной активности ионов металлов

Обычно предпочтительнее все же использовать маскирование мешающих примесей в исследуемом растворе при помощи подходящих химических реакций. Для этой цели раствор маскирующего реагента стараются готовить таким образом, чтобы этот раствор мог бы одновременно служить для установления оптимальных для потенциометрических измерений значений pH и ионной силы. Классическим примером такого реагента является используемый при определении фторид-ионов буферный раствор для установления ионной силы (БРУИС) [41], в состав которого входят ацетатный буферный раствор, нитрат-ион для поддержания постоянной ионной силы и цитрат-ион для маскирования ионов металлов, в частности Ре(И1) и А1(И1), мешающих определению за счет связывания фторид-ионов в комплексы. Маскирующие реагенты часто неблагоприятно влия-ют на работу электрода, в особенности на время отклика и чувствительность, взаимодействуя с электродно-активным компонентом мембраны. По этой причине первоначальный состав БРУИС модифицировался различными исследователями, например путем замены цитрат-иона на граяс-1,2-диаминоциклогексан-тетрауксусную кислоту [53]. Другим примером такого много-функционального реагента является сульфидный противоокис-лительный буферный раствор (СНОБ) [147], применяемый при определении меди в воде. СНОБ, состоящий из ацетатного буферного раствора, фторид-иона и формальдегида, поддерживает постоянную ионную силу раствора, связывает в комплексы мешающие определению металлы (главным образом Ре +) и обладает слабым восстановительным действием. Имеется множество других подобных многофункциональных реагентов, подробно описанных в книге [158]. [c.117]

ЧТО непосредственным образом сказывается на потенциале сульфидсеребряного ИСЭ [68]. Следует иметь в виду, что, когда предел обнаружения ИСЭ определяется растворимостью электродно-активного компонента мембраны (электроды на основе жидких ионообменных мембран), калибровать электрод по буферным растворам, предназначенным для поддержания постоянной активности ионов металлов, нельзя. В этом случае калибровочная кривая, даже в области активностей, значительно превышающих предел обнаружения, будет давать неточную информацию о действительном поведении ИСЭ в исследуемом растворе. [c.99]

Когда измерения проводят при низких активностях (например, в случае изучения равновесий комплексообразования) нельзя готовить стандартные растворы простым разбавлением более концентрированных растворов до требуемой величины активности, поскольку значения активности могут не воспроизводиться вследствие адсорбционных эффектов, гидролиза и других побочных процессов. Необходимую величину активности иона металла в этом случае можно получить, воспользовавшись реакциями комплексообразования с хорошо изученными лигандами [14, 50, 139]. Весьма пригодными для этой цели являются ЭДТА и другие комплексоны, так как эти реагенты образуют с ионами металлов устойчивые комплексы 1 1-типа, диссоциацию которых можно регулировать, изменяя pH раствора. Растворы комплексов определяемого иона металла с соответствующим реагентом, часто называемые буферными растворами для поддержания постоянной активности ионов металлов [50] (см. также с. 93), позволяют установить требуемую активность ионов металлов вплоть до приблизительно 10 М. (Строго говоря, буферирующее действие этих растворов следует характеризовать в величинах концентрации. Однако с точки зрения точности эксперимента различие между концентрацией и активностью при таком уровне концентраций несущественно.) [c.121]