Активность ионов металлов в амальгамах

Потенциал амальгамного электрода зависит не только от активности ионов металла в растворе а , но и от активности металла в амальгаме Дам [c.462]

Если проводить опыт в таких условиях, когда можно пренебречь как изменением активности амальгамы в ходе опыта, так и разрядом активных ионов металла, то после разложения левой части уравнения в ряд можно ограничиться первым членом. Тогда скорость нарастания активности в растворе [c.212]

Вклад амальгамного электрода в э.д.с. элемента зависит от активности металла в амальгаме, а также от активности иона металла в растворе схематически амальгамный электрод можно представить в виде [c.24]

Если активность амальгамы в ходе опыта практически не меняется и можно пренебречь разрядом активных ионов металла, то при разложении в ряд логарифмической функции можно ограничиться двумя первыми членами, тогда получим [c.571]

И зависит не только от активности ионов металла в растворе, но и от его активности в амальгаме. Если металл находится в ртути в атомарном состоянии т = 1), то вместо предыдущего уравнения получим [c.158]

Уравнение полярографической волны для случая восстановления ионов металла, растворимого в ртути, можно получить следующим образом. Согласно уравнению ( 11-57) равновесный потенциал амальгамного электрода определяется отношением активности ионов металла в растворе к активности его атомов в амальгаме [c.404]

Если восстановленный металл нерастворим в ртути, нельзя говорить об активной концентрации металла в амальгаме и о диффузии его в глубь амальгамы [1]. Электродный потенциал для любой точки полярографической волны будет зависеть только от активности ионов металла в растворе [c.60]

Увеличение концентрации металла в амальгаме (рис. 8.11,6) вызывает сдвиг равновесного потенциала в отрицательную сторону и возрастание скорости анодного процесса скорость катодного процесса остается неизменной. Плотность тока обмена с рос-том активности ионов металла в растворе, а также при увеличении активности металла в амальгаме увеличивается. [c.272]

Выражение для потенциала амальгамного электрода в зависимости от активности ионов металла в растворе аше + и от его активности а в амальгаме имеет следующий вид [c.273]

Для электрохимического процесса разряда двухвалентного иона металла на амальгаме данного металла из раствора с активностью 5-10- моль-л при температуре 293,2 К существует зависимость [c.115]

Потенциал амальгамного электрода, следовательно, совершенно так же изменяется с изменением активности ионов Na+ в растворе, как и потенциал обычного (нернстовского) металлического электрода, но в отличие от последнего он зависит еще и от концентрации металла в амальгаме, становясь более отрицательным (понижаясь) с увеличением концентрации амальгамы. [c.509]

Многие ионы металлов могут быть разряжены на ртутном катоде благодаря высокому перенапряжению водорода. Поэтому электролитические методы приготовления амальгам широко применяются и имеют особенное преимущество благодаря тому, что здесь достигается тесный контакт ртути с металлом. Можно предположить, что процесс амальгамирования в этих условиях протекает быстро потому, что металл в момент его образования из иона находится в активном атомарном состоянии. При электролитическом методе желательно брать концентрированные растворы для того, чтобы свести до минимума обратную реакцию разложения амальгамы растворителем. Кроме того, не следует употреблять соли, содержащие легко восстанавливающиеся анионы, такие, как нитраты. [c.12]

Таким образом, из всего изложенного следует, что Ва-амальгамный электрод дает постоянный и воспроизводимый потенциал с достаточной степенью точности. Присутствие других ионов не влияет на потенциал электрода, вследствие чего этот электрод можно применять для измерения активности ионов Ва в водных растворах с той оговоркой, однако, что для каждой амальгамы необходимо установить ее потенциал против определенной, известной концентрации ионов металла в растворе и затем путем измерения ЭДС ионов с неизвестной активностью вычислить последнюю по формуле Нернста. [c.52]

Полуэлементы типа М +/М и M +/M-Hg были использованы для изучения комплексов ряда ионов металлов, которые представлены в табл. 7-1 много других примеров использования металлических и амальгамных электродов приводится в работах [38, 39]. В большинстве случаев металл М является элементом побочной группы периодической таблицы. Амальгамы металлов главной подгруппы 1-й и 2-й групп разлагаются водой и не находят широкого применения для изучения равновесия. Тем не менее проточные амальгамные электроды могут применяться для водных растворов [114]. Джозеф [120] изучил взаимодействие протеинов с кальцием с помощью амальгамного электрода, защищенного от раствора целлофановым мешочком. Поведение металлических и амальгамных электродов подчиняется уравнению (7-3) вплоть до концентраций ионов металла 10 —10 М, но применение этого уравнения в более разбавленных растворах приводит к ошибкам. Верхний предел концентраций, для которых соблюдается уравнение (7-3), определяется тем, что невозможно поддерживать постоянными коэффициенты активности при больших изменениях ионной силы. Так, уравнение (7-3) применимо к растворам ионов (ЬМ), Ма+(3 —2 М) и СЮ4(ЗМ) лишь в области 6 0,01 М для двухвалентных ионов металлов и в области 6<0,05 М для трех- [c.161]

Рис. 8.11. Катодные и анодные поляризационные кривые npti изиенени активности ионов металла в растворе (а) и металла в амальгаме (ff).

Индекс, ам относится к амальгаме, М — к свободным ионам металла с° — концентрация у поверхности электрода aнg — активность ртути на поверхности капли / — коэффициенты активности. Нормальный потенциал амальгамы "ам определяется как э.д.с. цепи электрод сравнения /M"+/M(Hg) при условии, что [c.214]

Реакции вытеснения в ряду напряжений металлов [338] могут быть количественно учтены при помощи формулы Нернста вплоть до концентраций около 10 вУИ. Известные трудности, правда, вызваны тем, что так называемый нормальный потенциал относится к раствору с активностью ионов, равной 1, в то время как известна в общем только концентрация раствора, определяемая аналитическим путем. Так как точный расчет активности крайне громоздок или вообще невозможен вследствие отсутствия данных, во многих случаях используют так называемый формальный потенциал, который относится к растворам, содержащим в совокупности формульный вес рассматриваемого соединения. Этот вид потенциала, естественно, изменяется с собственным составом раствора. Как следует из формулы Нернста, восстановительное действие потенциала зависит не только от активности самого восстановителя (металла или амальгамы), но также от активности связанного иона. Устанавливающийся в системе нормальный потенциал можно выразить, по правилу Лютера, простым соотношением [c.293]

Если составить концентрационную пару, в которой электроды сделаны из амальгам с различным процентным содержанием менее благородного компонента, а концентрации солей одинаковы, то такой концентрационный элемент покажет некоторую разность потенциалов, так как тенденция металла перейти в раствор тем больше, чем больше активная концентрация его ионов в амальгаме, т. е. пропорциональна процентному составу амальгамы [c.58]

Амальгамные электроды. В изложенном рассужде НИИ активность ионов металла в чистом металле была принята как постоянная при данной температуре. Рассмотрим, однако, амальгаму какого-нибудь металла менее благородного, чем ртуть, например цинка. Активность цинка в ртути может изменяться с изменением концентрации цинка, и уравнение (6) может быть написано по отношению к нормальному водородному электроду так [c.81]

Таким образом, ртуть в потенциалопределяющей реакции не участвует. Она является как бы инертной средой. Потенциал амальгамного электрода зависит только от активности ионов соответствующего металла в растворе и от активности его в амальгаме. По достижении амальгамой насыщенного состояния потенциал ее уже не зависит от дальнейшего увеличения концентрации металла. Это свойство амальгам сохранять потенциал более электроотрицательного металла, сплавленного с ртутью, используется в амальгамной гидроэлектрометаллургии для проведения реакций фазового обмена (цементации) между электроотрицательным металлом амальгамы и ионом более электроположительного металла в растворе [c.251]

Последнее равенство показывает, что ток обмена зависит от индивидуальной природы металла, которой в конечном счете 01предел яются константы скорости ионизации к[ и скорости разряда катионов металла из раствора кг.,Кроме того, он связан с концентрацией ионов металла в растворе. Ток обмена представляет важную электрохимическую характеристику любого равно весного электрода и может изменяться в очень широких пределах. Экспериментальные определения токов обмена наиболее надежно выполняются путем использования радиохимической методики применительно к амальгамным электродам. Равновесие на таком амальгамном электроде в контакте с раствором электролита, первоначально свободном от ионов активного изотопа, определяется следующим образом. Пусть а и Ь количество грамм-атомов металлов соответственно в фазе амальгамы и в растворе, с которым амальгамный электрод приведен в состояние равновесия. Скорость перехода активного изотопа в фазу раствора или же в обратном направлении пропорциональна относительному содержанию изотопа в данной фазе. Поэтому для произвольного момента времени 1 скорость перехода радио-акривного изотопа из амальгамы в раствор будет составлять [c.51]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

Полярографически активный комплекс восстанавливается при более положите.чьных потенциалах, чем соответствующий аква-ион металла. Это обычно характерно для аква-ионов металлов, восстанавливающихся на ртути с высоким перенапряжением (устойчивая гидратация). Координированный лиганд, особенно лиганд, в адсорбированном состоянии (эффект электрического поля) [97], облегчает дальнейшую дегидратацию (лабилизация под влиянием лиганда оставшихся молекул воды [124, 125], и отсюда, учитывая адсорбцию полярографически активного комплекса [126], электрохимическая стадия для некоторых комплексов приближается к обратимой [110, 126, 127]. В процессе восстановления комплексов вначале образуется комплекс с нуль-валентным металлом [87, 97, 110, 126, 127], после чего следует необратимая химическая стадия [110]. На наличие этой стадии (дезактивация амальгамы никеля) обращалось внимание еще в работе [128], однако природа этой стадии до сих пор не ясна. Можно лишь отметить, что для некоторых комплексов никеля [128] данной стадией не является стадия диссоциации комплекса с ну.ль-валентным металлом. В противном случае невозможно было бы объяснить постоянство рассчитанного при различных концентрациях лиганда потенциала полуволны аква-иона нике.ия [128]. Этот расчет предполага.л обратимость стадии диссоциации комплекса с нуль-валентным никелем. [c.283]

Здесь сй и / сс12+ — коэффициенты активности металла в амальгаме и ионов металла в растворе, ксй и —коэффициенты пропорциональности, относящиеся к скоростям, с которыми металлический кадмий и ионы кадмия диффундируют в соответствующей среде. [c.60]

Смотреть страницы где упоминается термин Активность ионов металлов в амальгамах: [c.169] [c.280] [c.330] [c.111] [c.259] [c.259] [c.450] [c.723] [c.58] [c.167] [c.331] [c.332] [c.171] [c.467] [c.220] [c.179] [c.424] [c.37] [c.10] [c.17] [c.133] [c.570] [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология