Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Активность в буферных раствора

    Частым случаем химического растворения является кислотное разложение минералов. Здесь скорость растворения зависит от концентрации кислоты и пропорциональна активности действующего раствора, т. е. концентрации в нем ионов водорода. В тех случаях, когда в результате кислотного разложения минерала образуется соль, придающая раствору буферные свойства, скорость растворения резко замедляется. Это объясняется тем, что активность буферного раствора уменьшается в процессе растворения не столько вследствие расходования кислоты на разложение минерала, сколько из-за роста отношения концентрации образующейся соли к концентрации кислоты. В связи с этим раствор, в котором еще имеется кислота, может оказаться непригодным для дальнейшего растворения минерала, пока из этого раствора не будет удалена хотя бы некоторая часть содержащейся в нем соли. [c.220]


    На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

    Из уравнения (100) следует, что pH буферного раствора не зависит от разбавления, поскольку (наряду со значением р/( ) только соотношение концентраций оказывает влияние на pH. Но эта зависимость является приближенной, поскольку коэф->фициенты активности зависят от концентрации. [c.146]

    В реакциях (I) и (1а) могут участвовать не только ионы Н3О+, но и другие доноры протонов, например молекулы органических кислот и т. п. Вещество В, которое образуется на стадии (И1), или остается в адсорбированном состоянии, или десорбируется в раствор. В стадии разряда (И) участвует частица ВН дс. Эта частица должна восстанавливаться с более высокой скоростью, чем ионы гидроксония, так как, во-первых, она является поверхностно-активной (go>0), а во-вторых, энергия адсорбции продукта реакции ВН д или В больше, чем энергия адсорбции атомов водорода на поверхности ртути. Оба эти фактора согласно теории замедленного разряда приводят к ускорению реакции. В некоторых случаях перенос электрона на частицу ВН дс происходит настолько быстро, что скорость каталитического выделения водорода лимитируется стадией (I). Уравнение полярографической волны в условиях медленной протонизации в буферных растворах имеет вид [c.379]


    Если разбавить буферный раствор водой, то отношение [В] / [ВН] останется неизменным и pH пе изменится. В действительности некоторое, хотя и незначительное, изменение pH произойдет в связи с изменением активности соли, вызванным разведением. [c.185]

    Главная часть стеклянного электрода — небольшой тонкостенный шарик, выдутый на конце трубки из специального сорта стекла. Внутрь шарика наливается буферный раствор или 0,1 н. раствор НС1 и погружается хлорсеребряный электрод миниатюрных размеров (так называемый внутренний электрод). Его потенциал должен быть известен. Собранный таким образом электрод опускается в раствор, активную кислотность которого хотят определить. [c.298]

    На основании закона действия масс можно вычислить активность, например, водородных ионов в буферном растворе заданного состава  [c.58]

    Оценку коэффициента активности. хлорид-иона обычно делают по уравнению Дебая — Хюккеля или приравнивают среднему ионному коэффициенту активности НС1 в водном растворе кислоты с такой же ионной силой, какую имеет буферный раствор. При небольшом значении ионной силы (/s O,l) оба эти подхода дают совпадающие до 0,01 единицы значения pH. [c.179]

    Буферные растворы широко применяют при различных лабораторных исследованиях, особенно при изучении ферментов, активность действия которых сохраняется всегда в очень узком интервале значений pH. [c.121]

    ТОМ, ЧТО при добавлении кнслоты к буферному раствору равновесне НА+Н20 НзО++А сдвигается влево, чтобы поддержать Кг на постоянном уровне, а это может осуществиться, поскольку А образуется из солн Л А. Прн добавлении основания Kw поддерживается постоянной путем уменьшения активности протонов, но изъятые протоны могут восполняться диссоциацией ПА, которая происходит, чтобы поддержать постоянной Кг- [c.412]

    Для разбавленного буферного раствора концентрация ионов водорода будет именно такой. Однако, поскольку активности ионов зависят от присутствия других ионов, заметное отклонение от расчетных значений наблюдается в растворах солей, концентрация которых уже приближается к 0,1 М. Именно этим фактом и объясняются небольшие расхождения между значениями pH, рассчитанными по константам равновесия, и значениями, приводимыми в таблицах буферных растворов. [c.347]

    При движении основного потока рабочей среды по конденсатно-питательному тракту происходит повышение температуры и давления. На участках тракта, находящихся под разрежением (паровое пространство конденсаторов турбин и ПНД, конденсатные насосы), через неплотности в соединениях присасывается атмосферный воздух. С ним в рабочую среду поступают такие коррозионно-активные примеси, как Ог и СОа. Питательная вода, конденсат турбины и конденсаты греющего пара всех подогревателей не являются буферными растворами. Их обогащение диоксидом углерода сопровождается смещением pH среды в кислую область (табл. 9.5) [2] и резким увеличением скорости коррозии (рис. 9.1) [31. [c.169]

    Для фермента растворимой клеточной фракции и солюбилизированного из митохондрий исследуют профиль рН-зависимости активности в диапазоне изменений pH 6,5—9,0. Вследствие замены фосфатного буферного раствора трис-НС1 буфером в области изменения pH 7,5—8,0 определение активности фермента проводят в обеих буферных системах. При интерпретации полученных данных делают поправку с учетом влияния состава буферной системы на активность фермента. [c.354]

    Степень удерживания образца снижается с увеличением ионной силы подвижной фазы и увеличивается с увеличением ионообменной емкости сорбента. Ионная сила подвижной фазы возрастает при возрастании концентрации буфера и сохранении неизменным pH или при добавлении соли. Важна также концентрация буферных растворов, так как в растворе наблюдается конкуренция между ионами образца и буфера. Уменьшение концентрации буферного раствора увеличивает сродство смолы к образцу, что приводит к увеличению времени удерживания. Концентрация буферного раствора колеблется от 0,001 до 6 моль/л, причем верхняя граница определяется растворимостью соли, используемой в качестве буфера, а нижняя — самой буферной силой, так как в слабом буферном растворе нельзя контролировать уровень pH. Сильных буферных растворов также следует избегать, так как возможно выпадение осадка и забивание колонок. Сила растворителя зависит от типа противоиона, причем степень удерживания образца увеличивается в ряду, обратном ряду активности ионов, приведенному выше. [c.36]

    Введение нового раздела заставило расширить теоретическую часть лабораторных работ. Заново освещены такие вопросы, как катализ, активность, буферные растворы, амфо-терность, коллоидные растворы, окислительно-восстановительные потенциалы и ряд других. Мы ставили задачу лучше связать теоретический материал с практическими лабораторными работами. [c.4]


    Зависимость констант Михаэлиса кз и Км от pH мон ет быть весьма сло кной. Поэтому для исследования зависимости от pH србды требуется использование буферных растворов. При этом нередко оказывается, что между компонентами буферного раствора (особенно НРО ") и ферментом имеется определенное взаимодействие. Кроме того, влияние на активность белка и активность субстрата также оказывает ионная сила раствора, что еще в большей стенени усложняет интерпретацию процесса в буферном растворе. Этот факт не всегда принимался во внимание. Во всех уравнениях, применявшихся в этом разделе, концентрации должны быть заменены на активности. Когда концентрация субстрата меняется в широком диапазоне, то поправка на активность может быть весьма существенной. Например, изучение скорости реакции уреаза — мочевина в диапазоне концентрации мочевины от 0,0003 до 2,0 М показало, что при высоких концентрациях мочевины скорость реакции надает [112]. Это может быть связано с изменением активности, а не механизма реакции. [c.564]

    При разбавлении буферного раствора водой отношение аналитических концентраций слабой кислоты и ее соли остается постоянным. Коэффициенты же активности могут изменяться по-разному. Однако при разбавлении буферных растворов их pH изменяется незначительно, и в ряде случаев этим измене-ргием можно пренебречь. Например, pH смеси одинаковых объемов 1/15 н. раствора Na2HP04 и 1/15 н. раствора НаНгРОд равна 6,81. После разбавления в 5 раз pH = 6,99, при разбавлении в 20 раз — 7,07 в 100 раз — 7,10. Этот пример показывает также, что буферные смеси можно приготовлять пе только из кислоты (или основания) и соли, но и из двух солей на разных ступенях диссоциации. Буферные системы, например [c.494]

    Определение взаимодействия топлива с водой. По этому методу определяют наличие в испытуемом топливе загрязнений и прежде всего поверхностно-активных веществ. Метод заключается в контактировании образца топлива с дистиллированной водой или буферным раствором фосфата с последующей оценкой состояния фаз топливо — вода. Четкое разделение воднотопливной эмульсии после отстоя свидетельствует об отсутствии указанных веществ. [c.211]

    Буферные растворы обладают тем важным свойством, что разбавление их почти не изменяет концентрации водородных ионов, так как при разбавлении отношение Скисл/у Ссоль onst. Происходит лишь незначительное изменение из-за изменения коэффициента активности соли. [c.157]

    Из (XII.1) и (XII.2) следует также, что pH буферных растворов не зависит от разбавления, так как соотношение сма/сна при этом не изменяется. Однако фактически при разбавлении раствора или внесения в него нейтральной соли pH несколько изменяется, что следует учитывать в особо точной работе. Коэффициент активности слабой кислоты (или ооновання) можно без большой ошибки при- [c.187]

    Так как электрод, в котором активность ионов водорода точно равна единице, создать довольно трудно, для измерения практического характера обычно пользуются ацетатным буферным раствором, который, как было показано выше, отличается весьма устойчивым значением pH. Для ацетатного водородного электрода готовят смесь из 50 мл 1-н. НаОН и 100 мл СНзСООН в 500 мл раствора. Таким образом, получают буферную смесь 0,1-н. СНзСООН -Ь 0,1-н. СНзСООЫа, pH которой при 25 °С равен 4,627. Аналогично могут быть приготовлены 0,01-н, и 0,001-н. ацетатные растворы, pH которых при 25 °С соответственно равны 4,67 и 4,78. [c.156]

    При работе с буферными растворами следует учитывать возможные изменения их pH с температурой. В случае раствора слабой кислоты и ее соли эти изменения определяются зависимостью от температуры рЯа и отношения коэффициентов активности V A-/V HA уравнение (X. 40)] в случае раствора слаг бого основания и его соли — зависимостью от температуры рКь, pKw иу.вонАсв" [см- уравнение (Х.41)]. [c.605]

    Следовательно, значение pH буферного раствора зависит как от кислотно-основных свойств растворителя и буферной протолитической пары (р/ Гд), так и от отношения концентраций (количеств) растворенных компонентов буферной протолитической пары. В частном случае, когда Са = Св (яа= в), значение pH раствора равно значению рКк буферной пары. При разбавлении отношение Св/Са пв1па) не меняется, поэтому разбавление на pH буферного раствора не влияет (конечно, если -не учитывать изменения коэффициентов активности компонентов буферной пары). [c.69]

    Ионное легирование железа никелем с увеличением концентрации никеля резко уменьшает предельную плотность тока пассивации и плотность тока полной пассивахщи, а также смещает потенциалы питтингообразования и перепассивации к более положительным значениям. При обеспечении 25 %-ной концентрации никеля в поверхности ионно-легированного железа область активного растворения практически отсутствует, например, в боратном буферном растворе, содержащем 2400 мг/л хлор-ионов, при pH = 8,5. [c.74]

    И.<адрнн -белый кристаллический порошок, т. пл. 167- -169°, хорошо растворим в воде водные растворы приобретают на свету розовую окраску активность прн этом сущеегвеино не изменяется. Хлор-ион определяют с помощью AgKOy хлорным железом окрашивается в зеленый цвет, переходящий в присутствии карбоната натрня в синий, а затем в красный. Для идентификации препарата его растворяют в двух буферных растворах с pH [c.246]

    Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]


Смотреть страницы где упоминается термин Активность в буферных раствора: [c.284]    [c.175]    [c.101]    [c.243]    [c.187]    [c.146]    [c.164]    [c.4]    [c.405]    [c.113]    [c.535]    [c.535]    [c.504]    [c.15]    [c.68]    [c.231]    [c.365]   
Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.90 , c.91 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активность раствора

Активные в растворах

Буферная

Буферные растворы

Буферные растворы активность ионов

Буферные растворы активность ионов водорода

Буферный раствор для поддержания постоянной активности ионов металлов

Вычисление активности ионов водорода в водных буферных растворах

Ионы, входящие в состав буферных растворов, влияние на активность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте