Ионной силы установление

Связь между коэффициентом активности -х ионов (или средним коэффициентом активности) и ионной силой электролита, установленная экспериментально, теоретически может быть получена с помощью уравнения (1.11), если произвести расчет энергии межионного взаимодействия [c.11]

Опытным путем был установлен закон ионной силы (Льюис и Рендал), согласно которому коэффициент активности электролита, а следовательно, и коэффициенты активности его ионов зависят от ионной силы, но не зависят от вида остальных ионов в данном растворе (или коэффициенты активности электролита или его ионов одинаковы в растворах равной ионной силы независимо от того, какие еще ионы есть в растворе). [c.204]

Значительная диссоциация и соответственно близкие значения констант нестойкости галогенидных комплексов обусловливают трудности установления констант диссоциации. Поэтому, несмотря на большое значение этой группы комплексов, точных величин констант не имеется. Ниже приведены приближенные значения ступенчатых констант некоторых роданидных комплексов. Так, для роданидных комплексов железа при ионной силе fx. равной 0,1, найдено экспериментально [c.241]

Для разбавленных растворов электролитов экспериментальным путем установлен закон ионной силы средний коэффициент активности электролита определяется только ионной силой раствора и не зависит от природы и концентрации отдельных ионов. [c.213]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Метод стандартных серий принципиально не отличается от метода получения градуировочного графика, используемого при стандартизации и калибровке электрода с целью установления тех или иных его параметров. Для построения градуировочного графика используют стандартные растворы со все возрастающей концентрацией определяемого иона и постоянным содержанием индифферентного сильного электролита (для поддержания неизменной величины ионной силы раствора) при условии, что не нарушается прямолинейная зависимость э.д. с. от логарифма активности (концентрации) определяемого иона. Метод стандартных серий делает возможным применение электродов, не обладающих теоретическими характеристиками, так как он предусматривает лишь установление их эмпирических величин (например, крутизны электродной функции). [c.115]

Константы скорости ионных реакций зависят от ионной силы (0,001—0,02), как это предсказывается уравнением Дебая — Хюккеля, и их можно экстраполировать к нулевой ионной силе. Константы скорости, установленные таким путем, указаны в таблице [c.167]

Между коэффициентом активности электролита и ионностью среды растворителя имеется определенная эмпирически установленная взаимосвязь. Коэффициент активности / данного электролита в растворе зависит только от ионности среды раствора. При одинаковом значении / коэффициент активности сохраняет свое постоянное значение независимо от вида остальных электролитов, присутствующих в растворе. Это правило называется правилом ионности среды (ионной силы). В водных растворах оно хорошо соблюдается до значений 1, равного 0,02. Это правило справедливо как для электролита в целом, так и для каждого из составляющих его ионов в отдельности. В табл. 34 приведена зависимость / от /. [c.230]

Изучение зависимости коэффициентов активности, а также ак-т1шностей от состава раствора привело Льюиса к установлению ряда важных эмпирических закономерностей и правил. В частности, было найдено, что в области низких концентраций средние коэффициенты активности электролита определяются зарядами образующихся ионов и не зависят от других их свойств. Так, наиример, в этих условиях средние коэффициенты активности бромида к лия, нитрата натрия и соляной кислоты одинаковы. Далее было-установлено, что средние коэффициен"Ы активности для очень разбавленных растворов зависят от общей концентрации всех присутствующих электролитов и зарядов их ионов, но не от химической природы электролитов. В связи с этим Льюис и Рендалл ввели понятие ионной силы растворов /, которая определяется как полусумма произведений концентраций понов на квадраты их зарядов [c.81]

В косвенных методах используют экспериментальные зависимости скоростей процесса или отдельных стадий от стерических и электронных свойств субстратов и ингибиторов, от полярности, донорно-акцепторной способности растворителя, от ионной силы, различных добавок, реагирующих с промежуточными частицами (например, радикалов), и т. д. Способы количественного учета некоторых из этих эффектов изложены в главах при рассмотрении факторов, влияющих на скорость химических реакций, и корреляционных уравнений. Остановимся на двух подходах, имеющих важное значение для установления механизма методе изотопного замещения и измерения скоростей реакций в магнитных полях. Применение первого метода традиционно в катализе. Второй метод только начинают использовать. [c.482]

Объяснить явление скачкообразного утоньшения толщин пленок пока не удается. По-видимому, сильное увеличение скорости распространения должно зависеть от внезапно нарастающих сил притяжения или от внезапно уменьшающихся сил отталкивания. Так как независимо от того, с какой скоростью образуются черные пленки, при одной и той же ионной силе получается одна и та же толщина слоя, то можно заключить, что ее значение определяется условиями установления равновесия между дисперсионными и электростатическими силами. Электростатические силы нри больших концентрациях электролитов имеют очень малый радиус действия, поэтому именно им следует приписать образование черных пленок. Причина же различной скорости, с которой распространяются черные пятна, связана, очевидно, с действием другого фактора. [c.267]

В случае экстракции метилизобутилкетоном при постоянной ионной силе, равной 2, и такой высокой исходной концентрации пятивалентного молибдена, как г-моль л, установленная зависимость коэффициента распределения от равновесной концентрации ионов водорода может быть объяснена присутствием в растворе каких-то иных полимерных или других глубоко гидролизованных частиц молибдена. [c.105]

Растворимость. Метод, основанный на исследовании плохо растворимых систем,— один из самых старых методов, применяемых для определения констант устойчивости. Изучали как растворимость солей металлов в растворах лигандов [78], так и растворимость лигандов в растворах солей металлов [79]. Для получения правильных результатов необходимо соблюдать следующие четыре условия а) необходимо убедиться в том, что в системе установилось равновесие для установления равновесия между двумя различными фазами требуется больше времени б) для поддержания постоянными коэффициентов активности следует проводить исследования при постоянной ионной силе в) метод не позволяет получить данные, подтверждающие или не подтверждающие образование полиядерных комплексов, так как нельзя независимо изменять концентрации металла и лиганда, которые связаны между собой произведением растворимости (иначе говоря, метод неприменим для исследования систем, в которых могут присутствовать полиядерные комплексы) г) важно убедиться, что состав твердой фазы, а следовательно, и растворимость продукта остаются постоянными во всем рабочем диапазоне концентраций металла и лиганда. [c.159]

Вычисленные концентрации ионов аммония, подобно соответствующим концентрациям в табл. 78в, вообще выще, чем концентрации ионов аммония, установленные при помощи стеклянного электрода. Расхождение может, конечно, обусловливаться систематической экспериментальной ошибкой при определении концентрации иона аммония. Но оно может быть также вызвано тем, что часть имеющейся аммонийной соли адсорбируется углем, или, скорее, тем, что предположение, на котором основаны расчеты, а именно, что уголь связывает весь осаждающийся кобальт в виде гидроокиси кобальта, оказывается необязательно правильным. pH изучаемых равновесных растворов непосредственно не определяли, а вычисляли на основании найденных концентраций аммиака и аммонийной соли. При этом было принято, что показатель константы кислотной диссоциации иона аммония при 30° и рассматриваемых ионных силах (0,172 и 0,173 соответственно, см. стр. 287) равен 9,10. При рассчитанном значении pH 10,55 не только аквопентаммин-, но также и диаквотетраммин-ионы полностью превращаются в гид-роксо-комплекс. Поэтому можно было вычислить константы гидролиза прямо из уравнений [c.282]

При установлении равновесного для данной температуры распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями отношение активностей (или во многих случаях концентраций) распределяющегося вещества есть величина постоянная. В случае использования разбавленных растворов радиоактивных индикаторов или при соблюдении постоянной ионной силы раство- [c.332]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Гораздо более общий случай реакций гидролиза, который соответствует промежуточному случаю уравнения (ХУГ1.4) при kz (X ) /сз(Н20), с трудом подвергается анализу из-за того, что с увеличением содержания соли в системе увеличивается тенденция к ионизации (т. е. к увеличению Кион ki/k2 благодаря увеличению ионной силы), которая компенсирует торможение. Из-за возникающей при этом неопределенности использовались другие способы для установления механизма реакции. Один из них состоит в изучении стереохимических изменений RX в ходе реакции, в то время как другой заключается в изучении параллельных реакций промежуточного иона R". [c.473]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Кинетика установления равновесия при взаимодействии а-химотрипсина с Ы-ацетил-Ь-триптофаном. Условия опыта pH 2,3 (цитратный буфер) 25° С ионная сила 0,0Ш [Р о = 5,9410- М. Концентрация свободного фермента определялась титрованием его -нитрофениловым эфиром N-aцeтил-L-тpиnтoфaнa [c.155]

Собирают прибор для титрования, состоящий из крутильных весов, штатива с тремя кюветами и ультратермостата. Включают ультратермостат и устанавливают температуру 40 °С, Измерения проводят при повышепной температуре, чтобы уменьшить время установления адсорбционного равновесия. Наливают в первую, вторую и третью кюветы все возрастающие объемы латекса, например 5, 10 и 15 мл, и доводят объем до 100 мл буферным раствором с pH = 9. Буферный раствор создает среду с постоянной ионной силой и pH, что обеспечивает воспроизводимость результатов при определении поверхностного натяжения. После выдерживания кювет с растворами в термостате в течение 10 мин измеряют поверхностное [c.93]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

При непрерывном градиенте элюции изменение ионной силы и (или) pH элюирующего раствора происходит постепенно, по линейной или нелинейной зависимости от объема протекающей жидкости. Линейное изменение ионной силы или pH элюирующего раствора происходит тогда, когда эти параметры изменяются пропорционально объему протекающей жидкости. Получить линейный градиент можно с помощью прибора, состоящего из Двух соединенных между собой одинаковых сосудов, установленных на одном уровне (рис. 14,Л). В одном сосуде (/) находится буферный раствор со значением ионной силы (или pH), которое должно быть достигнуто к концу опыта, в другом смесителе (2), из которого раствор поступает непосредственно в колонку, вначале находится равный объем исходного буферного раствора. Часто применяют выпуклый или вогнутый градиенты, при которых ионная сила раствора увеличивается или уменьшается соответственно по экспоненциальной зависимости. Форму этих градиентов легко получить с помощью простого устройства, изображенного на рис. 14,5, В. [c.106]

Наиболее вероятными представляются систематические ошибки, связанные с чистотой реагентов, в особенности комплексонов, обратимостью электродов, временем установления равновесия при титровании, степенью учета ионных форм, находящихся в равновесии с комплексонатом, в частности, таких, как H5edta+ или Heedta +j и т. д. Довольно распространенным источником ошибок является превышение концентрации переменной компоненты обычно рекомендуемого уровня в 15—20% от общего значения ионной силы [191]. Встречаются работы, в которых проводится почти полная замена солевого фона на компонент реакции при сохранении неизменной ионной силы, что в свою очередь может повлечь неконтролируемые погреш- [c.104]

Длительный естественный процесс рацемизации ведет к образованию определенных о-аминокислот в окаменелостях и морских отложениях. Например, для эпимеризации L-изoлeйцинa в о-длло-изолейцин период полупревращения составляет 100 ООО лет, так что можно использовать определение степени рацемизации для установления возраста пород (аминокислотное датирование [96 — 98], которое далеко превыщает область датирования по радиоактивному углероду). Следует, однако, принимать во внимание, что рацемизация свободных аминокислот зависит также от температуры, pH, ионной силы и ионного состава среды [99]. [c.52]

Соображения по поводу растворителя. Условия промышленного производства могут существенно отличаться от оптимальных условий, установленных лабораторными экспериментами. Вода из сетей водоснабжения или из буровых скважин, используемая вместо деионизованной воды, содержит небольшие количества не всегда контролируемых солей. Также, принимая во внимание уже упоминавшиеся результаты [103] изучения растворимости белков сои в растворах слабой ионной силы, необходимо проводить растворение при слегка щелочных pH для компенсации действия солей. Этот вывод также применим к другим видам сырья, растворимость которых в чистой воде была низкой. Результат зависит от природы щелочей. Так, если NaOH и КОН действуют одинаково, то Са (ОН)2 снижает растворимость белков гороха и конских бобов [161]. [c.431]

Исследование Кольтгофа и Гусса [12] значительно уточнило представления о роли амфионов (т. е. ионов с двумя равными и противоположными зарядами) в проявлении солевого эффекта и доказало значение последнего для установления типа зарядов кислотных и основных форм индикатора. В очень разбавленных растворах амфион ведет себя скорее как незаряженная частица [22]. Амфион с дополнительным отрицательным зарядом проявляет свойства одновалентного аниона. Имеется указание на то, что при более высоких ионных силах каждый из пространственно разделенных зарядов амфиона ведет себя как отдельный одновалентный ион. [c.134]

Изопиестический метод измерения давления пара использовали Скайфе и Тиррелл [37] для определения концентраций свободного брома в водных растворах, содержащих бромид-ионы. Водные растворы брома (один с перхлоратом натрия, другой с перхлоратом и бромидом натрия) с одинаковым значением ионной силы помещали в два отсека прибора Джонса и Каплана для установления равновесия [25]. Прибор вращался в термостате таким образом, что пары брома проходили поочередно через каждый из растворов. Когда было достигнуто равновесие, общая концентрация брома в растворе бромида определялась аналитически. Так как парциальное давление брома одина- [c.320]

АЯас — ДЯнеО = 30,1 — 11,7 — 5,8 = 12,6 1,6 ккал. Учитывая, что наблюдаемая константа = 5,7 10 л-моль -с при 64,5 °С, для растворов с ионной силой, равной 1, получим к = 1,27 X X 10 ехр [—12 600/(7 Г)]. Предэкспоненциальный множитель, который при нулевой ионной силе был бы меньше, имеет тот же порядок, какой установлен для других ионных реакций с таким же произведением зарядов 2а2в = 4 (см. табл. 7.6). [c.198]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц. Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце-Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов элект- ролитами происходит сокращение толщины двойного р слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении С.-потенциала. В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце—Гарди (VI. 1). Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [c.152]

Механизм активации и связывания точно не установлен возможно, что активация сопряжена q образованием циклических и ациклических имидокарбонатов. Иммобилизация белков протекает в мягких условиях, при 4 °С и pH от 7 до 10 в течение нескольких часов. Для подавления адсорбции белок—белок в процессе иммобилизации рекомендуется использовать буферные растворы с большой ионной силой, например 0,1 М карбонатно-бикарбонатный или боратный буферные растворы с добаблением Na l (0,5 М). [c.233]

Электроны как причина рассеяпяя рентгеновских лучей ионные решетки. Установленная Брэггом зависимость (см. стр. 236) интенсивности рентгеновских лучей, отраженных от плоскостей сетки, занятой одинаковыми атомами, выражающаяся в пропорциональности квадрату их атомного веса, имеет силу только для небольших углов отблеска, да и то лишь приближенно. Эта зависимость находится также в противоречии с установленной ранее Баркла закономерностью, в соответствии с которой интенсивность испускаемого каким-нибудь веществом рентгеновского излучения прямо пропорциональна атомному весу. Это противоречие было устранено Дебаем (1918), показавшим, что дифракция рентгеновских лучей при прохождении их через кристаллы или при отражении от плоскостей решетки кристаллов основана — совершенно так же, как и преломление или отражение обычного света,— на том, что свет, как видимый, так и рентгеновский, попадая на очень мелкую частичку, испытывает рассеяние. При этом такая частичка, на которую падает свет, ведет себя как точка, обладающая собственным свечением, от которой исходит сферическая световая волна. Поэтому ясно, что отражение рентгеновских лучей от-какой-нибудь заполненной определенным количеством материальных точек плоскости решетки будет тем сильнее, чем значительнее рассеивающая способность отдельных частичек. Дебай, опираясь на принципы классической электродинамики, установил, что интенсивность рассеяния, а вместе с тем, следовательно, и отражения рентгеновских лучей должна быть пропорциональна количеству рассеивающих электронов. Именно электроны и обусловливают в действительности рассеяние рентгеновских лучей. Поэтому распределение интенсивностей рассеянного излучения и дает нам непосредственную меру количества и расположения электронов. Но так как в нейтральных атомах число электронов равно порядковому номеру и так как ему же приблизительно пропорционален и атомный вес , то отсюда и следует в общем случае приблизительная пропорциональность между интенсивностью рассеянного излучения и атомным весом, т. е., другими словами, справедливость закона Баркла. Однако, как прказал Дебай, для малых углов отблеска, согласно теории, получается пропорциональность интенсивности квадрату количества электронов, что подтверждает и приближенный закон Брэгга. [c.241]

Подобные исследования с сывороточным альбумином и лизо-цимом показали непрерывное увеличение константы связывания сывороточного альбумина при увеличении ионной силы. Для сывороточного альбумина даже при высокой ионной силе Ко>0, в то время как для лизоцима Ко, очевидно, очень близка к нулю, о чем свидетельствует постоянство Кс при больших значениях Ь. Для того чтобы определить, будут ли совпадать величины Кс при достижении одной и той же ионной силы раствора по пути повышения или понижения ионной силы или в зависимости от этого будет иметь место установление нового равновесия, Морроу и др. [23] провели эксперимент, результаты которого показаны на рис. 5.20. Кривая 1 относится к ферменту, первоначально связанному при ионной силе 1,8, а кривая 2 —к ферменту, связанному при очень низкой ионной силе. Наблюдаемый гистерезис свидетельствует о различии, зависящем от направления достижения заданной ионной силы раствора. Тем не менее результаты обоих экспериментов согласуются с предсказаниями, сделанными на основании уравнения (5.12). [c.99]

Ход работы. В обе кюветы прибора наливают фосфатный буфер с pH 8,0 и с ионной силой 0,05 На перекладину между наружной и внутренней частью кюветы кладут по кусочку фильтровальной бумаги для установления электрической связи между частями кюветы. Одинаковый уровень жидкости в обеих кюветах устанавливают при помощи резинового или стеклянного сифона, заполненного тем же буферным раствором. Полоску фильтровальной бумаги (лучше брать Ватман Х 2 или хроматографическую бумагу) размером, 1,5—2X25 см берут пинцетами (во избежание загрязнения), [c.35]

Если время t достаточно для установления равновесия в так называемом равновесно-кинетическом режиме, то при постоянной ионной силе раствора, активности микрокомпонента в растворе и других факторах состояния коэффициент %(х,у) постоянен. В этих условиях при постоянной концентрации макро- и микрокомпонен- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология