Определение параметров моделей кристаллизации

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ МОДЕЛЕЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.247]

В заключение параграфа рассмотрим статистические задачи, возникающие при определении параметров кристаллизации. Задача исследования кинетики кристаллизации сводится к установлению вида функций, входящих в математическую модель процесса кристаллизации, и определению численных значений их параметров. Из предыдущего параграфа можно было увидеть, что чаще всего искомая зависимость представлена в виде нелинейных дифференциальных уравнений вида [c.320]

Вместе с тем даже для полимеров, заведомо кристаллизующихся по сферолитному механизму, в ряде случаев были зарегистрированы экспериментальные значения п, резко отличные от указанных (например, п = 2 и п — б— 8 в калориметрических исследованиях кинетики изотермической кристаллизации соответственно изотактического ПП [316] и полиамида-6 [324]). Более того, экспериментально получают, как правило, не целочисленные как этого требуют теория, а дробные значения параметра п. Это несоответствие может быть связано как с погрешностями эксперимента (в особенности из-за ошибки в определении момента начала кристаллизации), так и с нарушениями основных постулатов теоретической модели (более подробно см. [303]). [c.222]

Для расчета кривых ликвидуса, отвечающих кристаллизации С(1 и В1, в приближении идеальных растворов используют уравнение (1.13). В качестве параметров стабильности берут ДЯ л и температуру плавления компонентов, определенные методом ДТА. Построив график в координатах lgx — 1/Т , наносят на нем экспериментальные точки Т—л -диаграммы. Если наблюдается значительное расхождение, то, следовательно, модель идеальных растворов неприменима. В приближении регулярных растворов необходимо решить уравнение (1.27) относительно энергии смешения (параметр взаимодействия) и, подставляя в полученное выражение экспериментальные значения Тих, построить график зависимости энергии смешения 01 состава для обеих ветвей диаграммы состояния. Оценить характер взаимодействия между компонентами в данной системе [учитывая определение по (1,23)]. [c.22]

Таким образом, рассмотрение гидродинамических аспектов кристаллизации в однородных дисперсных системах позволило подойти к определению основных параметров предложенной стохастической модели и тем самым ее построение можно считать законченным. [c.177]

Не могли быть использованы для глобулярных белков методы рентгеноструктурного анализа фибриллярных белков. Рентгенограммы последних вследствие неполной упорядоченности и нестрогой регулярности волокон содержат небольшое число рефлексов (5-50), которые к тому же, как правило, диффузны. Они получаются за счет дифракции рентгеновских лучей на регулярных участках волокон. На основе столь бедной рентгенограммы нельзя даже в принципе вьшолнить полное и независимое определение на атомном уровне структуры фибриллярного белка. Иными словами, число неизвестных (координаты атомов) в этой задаче намного превышает число уравнений, которые могут быть составлены для их определения на основе известных экспериментальных данных (положений и интенсивностей рефлексов). Волокнистая структура и нерастворимость таких белков делают практически невозможной их кристаллизацию с хорошей трехмерной упорядоченностью. Поэтому с помощью анализа рентгенограмм фибриллярных белков можно преследовать лишь ограниченную цель идентификации типа регулярных структур пептидного скелета и возможного способа его аранжировки. Сначала создается ориентировочная модель, причем только регулярной части белка, рассчитьшается картина рентгеновской дифракции этой модели, которая затем сопоставляется с наблюдаемой рентгенограммой. Путем изменения модели добиваются наиболее полного совпадения теоретической и экспериментальной дифракционных картин. Но и такая задача далеко не всегда решается однозначно. Поэтому при рентгеноструктурном анализе фибриллярных белков большое значение имеют дополнительные данные о структуре, полученные иным образом, с помощью привлечения спектральных методов, структурных параметров родственных молекул, информации о плотности, механических свойствах и т.д. Расчет дифракционной картины, соответствующей предполагаемому спиральному строению фибриллярного белка, выполняется на основе теории интерференции рентгеновских лучей спиральными структурами, разработанной Кокраном и Криком [77]. Обзор методов рентгеноструктурного исследования фибриллярных белков содержится в работе К. Холмса и Д. Блоу [174]. [c.42]