Дисперсность платины и ее взаимодействие с носителем

Дисперсность платины и ее взаимодействие с носителем [c.85]

Существующие на поверхности активного оксида алюминия координационно-ненасыщенные центры, ноны АР , могут способствовать стабилизации дисперсной структуры плаТины в алюмоплатиновом катализаторе [187]. Вместе с тем взаимодействие платины н носителя оказывает влияние и на другие свойства катализатора. [c.85]

Химическое взаимодействие между металлической компонентой и носителем и пористой структурой носителя имеет большое влияние на получаемую дисперсность платины в катализаторе. [c.129]

Из таблицы видно, что сильное химическое взаимодействие между платиновой компонентой и носителем после восстановления приводит к значительному повышению дисперсности платины. Аналогичные результаты получены для алюмосиликатов [2]. Кроме того, можно отметить, что боль- [c.129]

На основе представленной нами связи между химическим взаимодействием и пористой структурой, с одной стороны, и полученной дисперсностью металла, с другой стороны, можно повлиять на дисперсность металла в катализаторе на носителе путем соответствующего выбора соединения платины и носителя. [c.130]

В настоящее время ясно, что при монослойном покрытии хемосорбированным водородом дисперсной платины величина Хт равна двум во всем интервале размеров частиц, для которых могут быть выполнены независимые (например, рентгенографическим и электронно-микроскопическим методами) определения размера, т. е. вплоть до 1,0 нм при электронно-микроскопическом определении [44, 64, 65, 69, 90]. Этому же значению Хт соответствуют и хемосорбционные данные, полученные для массивной платины. Частица платины диаметром 1,0 нм содержит около 100 атомов, и вопрос заключается в том, обоснован ли выбор Хт=2 для более мелких частиц или кластеров атомов. Сравнение данных по хемосорбции водорода при комнатной температуре с результатами изотопного обмена хемосорбированного водорода с дейтерием [66] свидетельствует о том, что Хт 2 и для частиц, содержащих всего около 6 атомов. Однако этот вывод требует дополнительного подтверждения, прежде чем его можно будет считать окончательным имеется достаточное количество данных о том, что для очень небольших частиц Хт<2 (см., в частности, [91, 92]), и это не может не вызывать обоснованных сомнений. Проще всего допустить, что значение Хт<2 обусловлено взаимодействием водорода с каким-либо источником кислорода в системе или вкладом перетекания на носитель и что влияние этих факторов сказывается сильнее при самых низких концентрациях платины и высоких температурах [c.323]

Несмотря на эти различия, рассмотренные модели сходны по некоторым основным аспектам. Вое три модели предсказывают, что при повышенных температурах большие кристаллиты металлов будут расти за счет малых, и это наблюдается экспериментально. Можно также вывести заключение, что пористая структура носителя будет способствовать стабилизации степени дисперсности металла, так как будет увеличиваться взаимодействие металл — носитель. Эти эффекты также наблюдаются экспериментально (см. разд. 3). Согласно Шлаттеру [48], все три модели могут объяснить тот факт, что платина спекается более легко в окислительной форме, чем в восстановительной. Однако представляется, что вывод сделан постфактум для корреляции е экспериментом. Действительно, существует реальная необходимость получения более тщательных кинетических данных для разработки более точных теорий процесса спекания. [c.144]

Самыми активными из металлических катализаторов для реакций гидрирования являются благородные металлы, из которых в лабораторной практике применяют платину и палладий высокой степени дисперсности в виде платиновой или палладиевой черни, а также указанные металлы, нанесенные на носители активированный уголь, силикагель, диатомовую землю, карбонат и сульфат бария и др. Свободную платиновую и палладиевую чернь получают путем взаимодействия солей указанных металлов со щелочью в присутствии формалина. Таким же путем производят осаждение этих металлов на носителе. Для платинового катализатора, чаще употребляемого в практике, в качестве носителя используется активированный уголь. Так как указанные металлические катализаторы чувствительны к отправлению и неустойчивы в процессе хранения, вместо них используют их окислы, легко восстанавливаемые в процессе гидрирования до металла. [c.101]

Свойства катализатора риформинга определяются струкгурой и химической природой носителя, распределением металлических компонентов, типом металлического промотора и их взаимодействием между собой. Дороговизна платины предопределила малое её содержание в промыпшенных кататизаторах риформинга, а следовательно, необходимость весьма эффективного её использования. Известно, что металлическая фаза в нанесенных катализаторах распределена на поверхности носителя, поэтому эффективность её использования во многом будет зависеть от дисперсности активных компонентов. [c.26]

При нанесении небольшого количества благородных металлов на подложку наблюдается изменение их электронной структуры. Так, электронная конфигурация атомов платины, нанесенных на 7-А12О3, характеризуется меньшей долей d-и большей долей х-электронов [25]. Такйя же закономе1Жость наблюдается при нанесении платины и на другие носители (8Ю2, уголь). Тенденция к проникновению ( -электронов в 5-оболочку характерна для дисперсного состояния Р1 как такового независимо от физических свойств носителя. Наличие 6 1/2-состояния стабилизирует в кластерах платины частично освобождающееся 5 5/2-состояние, причем потенциал ионизации 6 1/2-электронов также возрастает одновременно увеличивается и сродство к электрону. При этом 6 1/2-состояния в кластерах Р1 могут конкурировать с 5 1 у 2-состояниями при образовании связей с реагентами. Этому способствует большая доступность б51у2-орбитал й и большая степень их перекрывания с орбиталями лигандов. Сферическая симметрия этой орбитали, специфика ее пространственного расположения и энергетические характеристики благоприятствуют взаимодействию атомов нанесенной платины с молекулами газовой фазы. [c.36]

При нанесении палладия на у-Л120з. (особенно в низкопроцентных катализаторах) также происходит некоторая перестройка электронной оболочки, заключающаяся в переходе электронов из 4 -слоя в 5. -слой, в результате чего внешний электронный слой палладия становится таким же, как у платины. Для обеспечения такого взаимодействия палладия с носителем требуется возможно более высокая дисперсность металла, что достигается путем быстрого восстановления разбавленных растворов соединений палладия [26, с. 133-144]. 36 [c.36]

Нагревание дисперсных катализаторов при определенных условиях может приводить не к спеканию, а к редиспергированию платины. Например, редиспергирование наблюдается при нагревании на воздухе при 700—1100 К восстановленых в водороде катализаторов-—платина на уокиси алюминия (0,21 —1,54% Р1), полученных пропиткой носителя платинохлористоводородной кислотой [7]. Явление редиспергирования имеет сложную природу. Оно может быть связано, по крайней мере отчасти, с образованием летучих соединений платины, воз1 южно с участием остатка хлора (например, Р1С14), а также с образованием окиси платины, которая из-за сильного взаимодействия с окисным носителем способна распространяться по его поверхности. [c.173]

Рений, нанесенный на оксид алюминия без платины, восстанавливается до металлического состояния более легко при значительных концентрациях (4,3 мас.% Ке/АЬОз) и трудно при малых (0,5 мае. % Ке/Л Оз) [143]. Это может быть обусловлено высокой дисперсностью низкоироцентных рениевых контактов, при которой возможно сильное взаимодействие рения и его оксидов с акцепторными участками поверхности носителя, что и препятствует восстановлению. [c.48]