Химическая поляризация ядер и электронов

Может происходить и так называемая химическая поляризация ядер и электронов. Дело в том, что неравновесная заселенность зеемановских уровней может создаваться и при элементарных химических актах в образующихся частицах или в тех состояниях, из которых эти частицы возникают (триплетные состояния, радикальные пары и т. п.). В таких ситуациях будут наблюдаться не обычные спектры магнитного резонанса (спектры поглощения), а либо с аномальной интенсивностью поглощения, либо даже спектры испускания. [c.83]

Наблюдение эффектов химической поляризации ядер и электронов в спектрах ЯМР и ЭПР возможно лишь в процессе протекания элементарных актов, так как сверхравновесная заселенность зеемановских уровней каждой частицы сохраняется только в течение времени ядерной (1...30 с) или электронной (10". ..10 5 с) релаксации. Поэтому при изучении этих явлений проводят реакции непосредственно в.магнитном поле спектрометров и непрерывно ведут регистрацию спектров. [c.83]

Теория химической поляризации ядер и электронов сложна и продолжает разрабатываться, но уже в настоящее время открываются большие возможности анализа механизмов и кинетики химических реакций с использованием указанных эффектов. [c.84]

Поведение спина в химических реакциях привлекло большое внимание в последние годы в связи с открытием замечательных явлений — магнитных эффектов. К ним относятся химическая поляризация ядер и электронов, магнитный изотопный эффект, влияние магнитного поля на химические реакции и, наконец, радиоизлучение химических реакций. Эти открытия привели к пол- [c.7]

ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ ЯДЕР И ЭЛЕКТРОНОВ В РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ [c.88]

Хотя методы ЯМР и ЭПР основываются, вообще говоря, на одних и тех же принципах изучения резонансных переходов между, зеемановскими уровнями спиновых систем, количественные различия в абсолютных значениях магнитных моментов и их знаках, а также различный характер изучаемых объектов и решаемых задач обусловливают то, что эти методы развивались практически независимо и имеют существенные отличия в теории и экспериментальном воплощении. В то же время есть ряд аспектов, где явления ядерного и электронного магнитного резонанса тесно переплетаются. Это прежде всего методы множественного резонанса, например двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР). Проще рассматривать совместно также химическую поляризацию ядер и электронов и т. д. [c.7]

Широко применяются в химической кинетике радиоспектроскопические методы, в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Использование метода ЭПР, открытого русским ученым Е. К- Завойским в 1944 г., позволило выявить большую роль радикалов в различных химических и биологических процессах, подробно изучить их свойства и измерять скорости их превращений. Именно благодаря широкому использованию метода ЭПР в настоящее время стали хорошо понятны механизмы и закономерности многих радикальных реакций, в частности практически важных процессов окисления, полимеризации, термо- и фотодеструкции полимеров, радиационных процессов. Методы ЭПР и ЯМР позволяют не только изучать структуру веществ и находить их концентрации, но и непосредственно определять скорости химических реакций, поскольку ширина резонансных линий определяется временем жизни спиновых состояний и соответственно скоростью их химических превращений. В последние годы благодаря применению неоднородных магнитных полей для измерений и ЭВМ для обработки получаемой информации появилась возможность изучения радиоспектральными методами пространственного распределения веществ в негомогенных непрозрачных объектах (томография) и их превращений, открывающая принципиально новые возможности в химии, биологии и медицине. Методы химической поляризации ядер и электронов позволяют анализировать механизм химических реакций и устанавливать наличие парамагнитных интермедиатов даже в тех случаях, когда они столь лабильны, что их существование не может быть обнаружено никакими иными методами. [c.4]

В монографии рассматривается круг явлений, обусловленных влиянием электронных и ядерных сиииов иа скорость рекомбинации свободных радикалов в растворах. Излагается теоретическое и экспериментальное состояние проблемы влияния магнитного поля на процессы с участием свободных радикалов и триплетных молекул. Обсуждается новый изотопный эффект в радикальных реакциях, основанный на различии магнитных свойств изотопов. Широко освещаются вопросы, связанные с теорией и практическими приложениями новых методов исследования элементарных жидкофазных процессов — химической поляризацией ядер и электронов. [c.2]

Магнитные и спиновые эффекты в радикальных реакциях — новая, быстро развивающаяся область химической физики, возникшая па стыке магнитной радиоспектроскопии и химической кинетики. Хотя рождение этой области, которое датируется открытием химической поляризации ядер (1967 г.), было совершенно неожиданным событием, дальнейшее ее бурное развитие можно считать вполне закономерным. Выяснение физических основ явлений химической поляризации ядер и электронов (ХПЯ и ХПЭ), развитие их химических приложений, предсказание и открытие влияния внешнего магнитного поля и магнитного момента ядра на радикальные реакццп — быстрое развитие всех этих событий было предопределено как интригующей необычностью явлений и перспективами их применения в хпмш , так и тем высоким уровнем, которого достигли к этому моменту магнитная радиоспектроскопия и кинетика радикальных реакций. [c.3]

Интерпретация этих результатов была дана Каптейном с Оос-терхоффом [3, 4] и Клоссом [5]. В работах [3—6] были заложены основы современной теории химической поляризации ядер и электронов. Эта теория опирается на представление о радикальной паре в клетке и объясняет ХПЯ и ХПЭ как результат синглет-триплетной эволюции РП и действия правила отбора по спину для [c.88]

Сагдеев P. 3., Молин Ю. Н., Лешина Т. В. и др. Влияние магнитного поля на химические реакции. Доклад на Международном симпозиуме по химической поляризации ядер и электронов. Таллин. 1972. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология