Поляризация химическая

Доставка исходных веществ к поверхности электрода и отвод продуктов реакции могут осуществляться тремя путями миграцией, молекулярной диффузией и конвекцией. Миграция представляет собой передвижение ионов под действием градиента электрического поля, возникающего в электролите при прохождении тока. Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента концентрации, возникающего в растворе при его качественной или количественной неоднородности. Конвекция представляет собой перенесение частиц растворенного вещества вместе с потоком движущейся жидкости, например при перемешивании. Отклонение потенциала под током от равновесного значения, вызванное замедленностью доставки и отвода участников реакции, называют концентрационной поляризацией. Концентрационная поляризация имеет важное значение для окислительно-восстановитель-ных процессов и меньшее значение — для разряда простых металлических ионов. Концентрационная поляризация не единственная причина отклонения потенциала электрода под током от его равновесного значения. Обычно изменение потенциала при наложении тока оказывается больше, чем концентрационная поляризация. Это является следствием торможения на стадии присоединения или отдачи электронов. Поляризация, вызванная замедленностью разряда или ионизации при протекании электрохимической реакции, называется химической поляризацией. Химическую поляризацию называют также перенапряжением. [c.204]

Окислительно-восстановительный характер химических превращений органических соединений обычно оценивают лишь качественно, отмечая изменения в поляризации связей углеродного атома с его соседями. Например, при окислении толуола в бензиловый спирт связь С—Н заменяется связью С—ОН, благодаря чему происходит соответствующее изменение электронной плотности у углеродного атома. Аналогичные изменения можно отметить при превращении толуола в бензилхлорид, в фенилнитрометан или в бензиламин, из чего следует, что и эти реакции имеют окислительно-восстановительный характер. Этот совершенно правильный вывод можно с легкостью распространить на все без исключения химические превращения органических соединений, поскольку они всегда сопровождаются тем или иным изменением поляризации химических связей. Такой подход к оценке химических реакций,. в том числе и уже рассмотренных в настоящей книге, часто весьма полезен. [c.291]

Химическая поляризация. Рассматриваемый вид поляризации, возникающей вследствие того, что выделение продуктов электролиза приводит к возникновению гальванического элемента, называют химической или электрохимической поляризацией. Химическая поляризация наблюдается при любом случае электролиза. Следовательно, электрический ток проходит через раствор электролита лишь в том [c.320]

Химическая поляризация. Химическая поляризация связана с замедленностью одной из стадий электрохимической реакции. Такая замедленная стадия ограничивает в целом весь электрохимический процесс и в конечном итоге лимитирует величину тока, который может проходить через электрод. Этот вид поляризации в отдельных случаях может проявляться даже при очень малых плотностях тока. Химическая поляризация часто наблюдается при разряде ионов водорода и кислорода. Она зависит от материала электрола, на котором происходит выделение водорода. Например, если в элементе Вольта заменить медный электрод на платиновый, то процесс разряда ионов водорода сохранится как токообразующий процесс, но напряжение элемента возрастет при этом на 0,45 В. Если заменить медный электрод на свинцовый, то напряжение, наоборот, уменьшится на 0,57 В. [c.22]

При использовании гальванического элемента как источника тока важное значение приобретает процесс устранения поляризации — так называемая деполяризация. Перемешивание раствора способствует уменьшению концентрационной поляризации. Химическую поляризацию можно снизить, вводя в активную массу элемента специальные вещества (деполяризаторы), вступающие в реакцию с продуктами, обусловливающими поляризацию. Например, поляризация, вызываемая выделением водорода, снижается под действием специально добавленных в электролит окислителей (МпОа, О и др.). [c.205]

Оба эти процесса, как обычно, вызывают поляризацию соответствующих электродов. Различные формы поляризации (химическая, концентрационная и другие, 186 ) не одинаково влияют на ход процесса в разных коррозионных системах и в разных условиях (состава окружающей среды, температуры и пр.). Обычно процесс в более сильной степени тормозится поляризацией катода. Поэтому коррозионные процессы будут усиливаться под действием всех факторов, препятствующих катодной поляризации и вызывающих в той или другой степени, как принято говорить, деполяризацию катода. [c.456]

Соотнощение коэффициентов С1 и С2 показывает долю участия соответствующей атомной орбитали при построении молекулярной орбитали. В свяЗ И с этим они служат мерой полярности соединения. При С1>Сг вероятность пребывания электрона у атома с 11)1 больше, чем у атома с грг- Первый атом более электроотрицательный, чем второй. Таким путем в методе МО ЛКАО учитывается поляризация химической связи. [c.92]

Существуют различные виды поляризации. Важнейшими из них являются поляризация химическая и концентрационная. [c.343]

Бинарные соединения, несмотря на кажущуюся простоту их химического состава, представляют собой следующий после простых веществ принципиально важный объект изучения природы вещества.. С химической точки зрения этот класс веществ обладает и качественно иными характеристиками, с которыми не приходится сталкиваться при изучении простых веществ. Во-первых, помимо внешних факторов, влияющих на состояние и свойства вещества (температура и давление), здесь появляется и внутренний фактор — состав, и связанная с ним проблема постоянства и переменности состава, имеющая фундаментальное значение в химии. Во-вторых, при описании бинарных соединений впервые формируются такие базисные понятия, как валентность, степень окисления, поляризация химической связи. Здесь в отличие от простых веществ появляются гетерополярная составляющая химической связи и все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей компонентов. [c.47]

Индуктивные эффекты были постулированы, чтобы объяснить передачу поляризации химических связей [31]. Дьюар [73] принял противоположную точку зрения. Он предположил, что в целом эффект возникает из-за электростатического взаимодействия через пространство (т. е. эффект поля). Несмотря на то что имеются некоторые экспериментальные данные в пользу этой точки зрения [245, 257], все же общепринятым остается мнение, что взаимодействие в значительной степени распространяется через связь, хотя, вероятно, этот механизм не преобладает в передаче полярных эффектов. [c.162]

Если химическая связь образуется из элементов с различной электроотрицательностью, то отрицательный заряд концентрируется на более электроотрицательном атоме — происходит поляризация, химическая связь становится полярной. Химическую связь называют полярной, если в ней имеется неравномерное распределение электронной плотности. Это явление изображается при помощи эффективных (долевых) зарядов [c.27]

Для протекания электролиза с нужной интенсивностью к электродам нужно приложить напряжение, большее э. д. с. поляризации. Химическую поляризацию можно уменьшить прибавлением ве- [c.131]

Полагая, что распространение кристаллографических представлений на поверхность может привести к неверным результатам, один из авторов ранее предложил модель, основанием для которой послужили электрические свойства (поляризация) химических связей в группе АР О 81 и поляризация воды с образованием водородного иона на месте активного центра. Предполагается, что на поверхности но этому механизму может соединяться самое большее три атома кремния с трехвалентным алюминием. Степень поляризации этих связей не зависит от координационного числа алюминия относительно кислорода. Координационное число может изменяться и [c.97]

Пропускание постоянного электрического тока через растворы электролитов сопровождается химическими процессами на электродах. Количество превращенного при электролизе вещества пропорционально количеству протекшего электричества и электрохимическим эквивалентам ионов, участвующих в процессе. Ток через раствор всегда сопровождается возникновением между электродами некоторой разности потенциалов, действующей против э.д.с., наложенной извне. Это явление получило название поляризации. Различают химическую и концентрационную поляризации. Химическая поляризация — следствие замедленности одного или нескольких элементарных процессов, протекающих во время разряда или образования ионов, причем тип поляризации зависит от природы процесса. Например, поляризация может определяться скоростью дегидратации разряжающихся ионов и приобретения электрона, затруднением при образовании конечного продукта реакции образования молекул газа из атомов или формирования кристаллической решетки при выделении металлов на электроде и т. д. I [c.174]

Электроотрицательности чаще всего используют для определения направления поляризации химических связей. Так, полярности связей С—Н и 51—Н должны быть противоположны, и это следует из отчетливого различия их химических свойств [c.66]

Электроотрицательность химического элемента. Мера способности его атомов к поляризации химической связи, т. е. способности удерживать около себя электроны. В связях между ато- [c.220]

Электродвижущая сила и поляризация химического источника тока. .7. [c.16]

После отключения нагрузки, т. е. при отсутствии тока в цепи, концентрация ионов в растворе постепенно выравнивается за счет диффузионных процессов. Поэтому концентрационная поляризация химического источника тока исчезает не сразу после отключения тока, а лишь после того, как концентрации ионов в приэлектродном пространстве и в объеме раствора станут одинаковыми. Однако необходимо принимать во внимание случай, [c.19]

Рядом исследователей было установлено, что скорость образования осадков и структура солевой пленки зависят от плотности тока, времени поляризации, химического состава раствора, состояния поверхности электродов. [c.14]

Приведенное выше можно трактовать следующим образом. Либо вопреки мнению [11] адсорбция кислорода из металла на границе с жидкими силикатами меньше, чем на границе с газом, либо соотношение (6) не применимо к рассматриваемому в данной работе случаю. Последнее кажется более вероятным, так как при выводе (6) было принято, что при поляризации металла содержание кислорода в нем определяется соотношением, описывающим диффузионную поляризацию. К настоящему времени получены данные о том, что для кислорода при поляризации следует применять уравнения поляризации химической [12]. [c.229]

Поляризация электродов, В процессе электролиза всегда возникает некоторая разность потенциалов между электродами, направленная против той, которая создается извне, т. е. создается ток обратного направления. Данное явление называется поляризацией электродов. Различается поляризация химическая и концентрационная. [c.121]

Поляризация химической связи. Ковалентная связь гомео-полярна только для молекул и соединений, состоящих из одинаковых атомов . А таких веществ не может быть больше (с учетом аллотропии) количества элементов в Периодической системе. В настоящее время металлов и металлидов (соединений с преимущественно металлической связью) насчитывается свыше 10 000. Все остальные миллионы химических соединений характеризуются полярной ковалентной связью. Это происходит потому, что абсолютное большинство молекул и соединений образуется сочетанием неодинаковых атомов. При этом происходит смещение связующего электронного облака под влиянием второго атома—поляризация, результатом чего является полярная связь. Смещение связующего электронного облака происходит в сторону более электроотрицательного атома. И потенциал ионизации, и срс Дство к электрону порознь не могут служить достаточной мерой элсжтро-отрицательности элемента. Малликен предложил количественную меру электроотрицательности атома в виде полусуммы первого ионизационного потенциала и сродства к электрону [c.99]

Концентрационная поляризация. Наряду с описанной выше поляризацией (химической), связанной с накоплением продуктов электролиза, поляризация может возникнуть в результате изменения концентрации ионов вблизи электродов. Пусть, например, два одинаковых серебряных электрода погружены в водный раствор АдЫОз. Естественно, что разность потенциалов между этими электродами отсутствует. Наложение на эти электроды достаточной внешней э. д. с. приведет к электролизу. Электрохимические процессы на электродах — разряд ионов Ag+ и растЬорение серебра — происходят быстрее, чем диффузионное выравнивание концентраци ионов в водном растворе. Поэтому при электролизе концентрация [c.136]

Коэффициенты А и Л2 показывают долю участия соответствующей АО при конструировании МО. Если Л] > Аг, то АО фа вносит больший вклад в образование МО по сравнению с АОфь- При взаимодействии разных атомов А] и Аз служат мерой полярности связи. Действительно, при А] > А2 вероятность пребывания электрона у атома с индексом 1 больше, чем у атома с индексом 2. Это свидетельствует о большей электроотрицательности первого атома по сравнению со вторым. 1 аким путем метод МО ЛКАО автоматически учитывает поляризацию химической связи. Энергию образования МО рассчитывают по формуле (IV.6). Выражение для потенциальной энергии системы аналогично выражению для нее в МВС. Подставляя (IV.19) в (IV.6), вычисляют энергию системы Е, которая может быть представлена как алгебраическая сумма [c.89]

Влага, абсорбируемая полимерами, увеличивает диссоциацию в ионизирующихся примесях, поэтому влага играет важную роль в снижении как объемного, так и поверхностного сопротивления. Сопротивление увлажненных пластмасс относительно. мало меняется со временем после приложения напряжения, однако может происходить медленное увеличение сопротивления, обусловлен.чое поляризацией химических связей. [c.101]

Второй случай, т. е. адсорбция п. а. в. в виде сплошной пленки и разряд ионов через эту пленку является предметом иссле ований и доказательств Лошкарева и его сотрудников, развивающих теорию так называемой адсорбционной химической поляризации Химическая поляризация при разряде металлических ионов может достигать очень больших значений (свыше 1 в.). Адсорбционные слои п. а. в. сохраняются в широком диапазоне потенциалов по ту и по другую сторону точки нулевого заряда поверхности электрода Наличие сплошной адсорбционной пленки приводит к очень низким значениям предельного тока, возрастающего при приближении к потенциалу десорбции адсорбированных веществ с поверхности электрода. Авторы считают, что при проникновении ионов через адсорбционную пленку происходит значительная деформация последней и что существо тормозящего действия добавок сводится к наличию значительных сил отталкивания между подходящими к электроду ионами и молекулами адсорбционного слоя. Энергия активации проникновения ионов через пленку определяет специфическое ее действие на раз- [c.157]

Пропускание тока через раствор всегда сопровождается возникновением между электродами некоторой разности потенциалов, действующей против э. д. с., наложенной извне. Это явле->.ние получило название поляризации. Различают химическую и концентрационную поляризацию. Химическая поляризация является следствием замедленности одного или нескольких процессов, происходящих на электроде во время разряда или образования ионов, причем тип поляризации зависит от природы этого процесса. Нагфимер, поляризация может определяться скоростью дегидратации разряжающихся ионов и приобретения электрона, затруднением с образованием конечного продукта реакции — образования молекул газа из атомов или формирования кристаллической решетки при выделении металлов на электроде и т. д- На обратимом электроде разряд ионов и их образование идет с одинаковой скоростью электрод находится в состоянии равновесия) и суммарный ток равен нулю. Если через электрод проходит ток, то равновесное состояние электрода нарушается, что приводит к необратимости процесса и вместе с тем к возникновению поляризации. Необратимость возникает в связи с тем, что та или иная стадия электродного процесса является медленной и для протекания процесса требуется определенная энергия активации. Отсюда поляризация является мерой необратимости электродного процесса. В качестве примера химической поляризации рассмотрим электролиз серной кислоты с платиновыми электродами. При электролизе указанного электролита на катоде выделяется водород, а на аноде — кислород. Если бы на электродах имели место обратимые процессы, то для разложения кислоты током достаточно было бы приложить электродвижущую силу, равную 1,07 в. Однако благодаря тому, что, как на катоде при выделении водорода, так и, особенно, на аноде при выделении кислорода, имeteт место поляризация, минимальная э. д. с., которую нужно приложить извне для начала электролиза, оказывается равной 1,7 в. Разница между этими величинами и характеризует суммарную поляризацию. [c.266]

Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.136 ]

Электроосаждение металлических покрытий (1985) -- [ c.18 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.496 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.442 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.342 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.328 ]

Техно-химические расчёты Издание 2 (1950) -- [ c.357 ]

Техно-химические расчёты Издание 4 (1966) -- [ c.249 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.414 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.247 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.303 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.436 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.607 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.424 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология