Полимеризация совместная также Сополимеризация

Если вторым компонентом в реакционной системе является ненасыщенное соединение и полимерный радикал, взаимодействуя с ним, образует новый радикал, способный к дальнейшему присоединению мономера, то происходит сополимеризация. Обычно второй компонент, взятый в отдельности, также может полимеризоваться, однако способность мономера к раздельной полимеризации не всегда гарантирует его участие в реакции сополимеризации. Аналогично второй компонент может не полимеризоваться раздельно, но может легко вступать в реакцию сополимеризации, например стирол и малеиновый ангидрид. Весьма удивительным является случай, когда ни один из компонентов в отдельности не полимеризуется, а при смешении двух таких соединений в присутствии инициатора образуется совместный полимер, как например в случае малеинового ангидрида и стильбена. [c.30]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Палит [211] вывел уравнение, описывающее зависимость между скоростью реакции сополимеризации (и) и средним значением коэффициента полимеризации (Р) образующегося полимера. Он показал, что при помощи этого уравнения, зная v и Р для различных соотношений мономеров, можно рассчитать значения констант скоростей реакций обрыва и передачи цепи через мономеры, а также константы совместной полимеризации П и Г2. [c.70]

В предыдущей серии монографии Итоги науки [1] были подробно рассмотрены известные сополимеры стирола и его производных. За последние годы опубликованы новые исследования о процессах совместной полимеризации стирола с различными ненасыщенными соединениями и разработаны различные усовер-шествования методов сополимеризации, а также изучены свойства получаемых сополимеров. [c.286]

Сополимеризация. Если полимеризации подвергаются совместно два и более разных мономеров, то такая полимеризация называется сополимеризацией, а полученные полимеры — сополимерами. Методом сополимеризации (или совместной поликонденсации, стр. 327) можно в очень широких пределах регулировать силы внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия макромолекул, а также получать полимеры пространственной структуры с различной частотой расположения в них поперечных связей. [c.318]

Процесс совместной полимеризации двух и более мономеров, как и полимеризация одного мономера, зависит от строения мономеров, полярности их молекул, а также от способа инициирования. Следует отметить, что при сополимеризации влияние полярности мономеров имеет более сложный характер, чем в случае полимеризации одного мономера. Это определяется прежде всего взаимным влиянием мономеров в соответствии с направлением и характером поляризации каждого из них. [c.149]

Для определения 6, а также ), из уравнения (7) достаточно иметь данные о скоростях совместной полимеризации сод и ( ц,, атакже о скоростях совместной полимеризации со мономеров при различных соотношениях (константы сополимеризации <х и известны из данных, состава). [c.341]

Имеются также случаи, когда сополимеризация протекает не столь однозначно. Тогда радикальная и ионная полимеризации идут совместно с примерно одинаковыми или с мало различающимися скоростями [308—310] (см. также [311], где в качестве характерного примера рассмотрен стирол-хлоропрен). [c.556]

Среди реакций полимеризации и сополимеризации, протекающих на солях цинка, можна отметить превращения с участием окиси этилена, также требующие разрыва С—О-связи [392— 394]. В присутствии Zn ls и других цинковых катализаторов при повышенных температурах и давлениях из этилена и пропилена образуются смеси жидких углеводородов (парафинов, олефинов, нафтенов), т. е. происходит полимеризация совместно с перераспределением водог рода и другими процессами [43—46, 374—379]. Бифункциональные контакты Ni—Zn la катализируют образование бензиновых фракций из ацетилена и водорода (гидрополимеризацию) [397—399]. [c.1347]

При полимеризации винилтрифторацетата в 50%-ном растворе в ацетоне (в присутствии 0,2% перекиси бензоила) образуется порошкообразный полимер. Полимеризация в водной суспензии невозможна вследствие быстрого гидролиза. Авторы изучали также сополимеризацию винилтрифторацетата с винилацетатом при 60° (инициатор — перекись бензоила) и определили константы совместной полимеризации и Га, которые оказались равными 0,32 и 0,6 соответственно. [c.471]

Весьма интересной является реакция со п о л и м е р и з а ц и и, сущность которой заключается в том, что в образовании длинной полимерной молекулы участвуют разные моно.меры, разные 1кирпичики . Если само слово сополимеризация вам, возможно, мало знакомо, то с сополимерами вы, безусловно, встречались. Более того, вы их держали в руках. Ведь в самом деле, пластмассовые корпуса больщянства авторучек изготовлены из сополимера стирола и метилметакрилата. Или другой пример—иитрильные каучуки. Так, если взять бутадиен, соединение, имеющее две двойные связи и состоящее из четырех атомов углерода и шести атомов водорода, и провести реакцию полимеризации совместно с акрилонитрилом, соединением, также имеющим двойную связь, но содержащим в своем составе помимо углерода и водорода еще азот, то мы получим полимер, который правильнее назвать сополимером. Этот продукт состоит из цепочек, в которых более или менее закономерно чередуются бутадиен и акрилонитрил. Само собой разумеется, что свойства полученного сополимера будут отличными от свойств полимеров, изготовленных из однотипных мономеров. [c.22]

Имеются многочисленные работы и по применению полярографии для изучения процессов сополимеризации двух и большего числа мономеров. Этот метод был использован для изучения сополимеризации стирола с акрилонитрилом [282]. Полярографический метод был применен также для анализа реакционной смеси на остаточный стирол (или метилметакрилат) при определении относительных активностей в условиях совместной полимеризации винилэтилсульфида со стиролом и метилметакрилатом (Шостаковский). [c.185]

В реакции цепной полимеризации можно вводить также молекулы двух различных, но подобных по структуре веществ. Такая совместная хЛлимеризация, называемая сополимеризацией, нашла большое применение в технике, так как позволяет получать сополимеры, обладающие новыми ценными свойствами. Сополимер бутадиена (75%) и стирола (25%), а также сополимер бутадиена (60—75%) и акрилонитрила (25—40%) представляют собой синтетические каучуки — бу-на-S и соответственно буна-N сополимер изобутилена (95%) и див нилa (5%) —бутилкаучук — способен к вулканизации, тогда как полимер изобутилена не вулканизируется сополимеры хлористого винила и хлористого винилидена представляют собой легко прессующиеся пластичные материалы для получения изделий, отличающихся высокой механической прочностью и устойчивостью к действию химических реагентов. [c.87]

В настоящее время широко применяется метод совместной полимеризации разных мономеров, т. и. сополимеризация. Этим методом получают бутадиен стирольный, бутадиен нитрильный, каучуки и пр. Применяется также привитая, или графтполимери-зация. В результате ее образуются полимеры, в основной цепи которых содержится один тип элементарных звеньев, а в боковой — другой по схеме [c.293]

Полимеризация — синтез полимеров, который заключается в связывании одинаковых изополимеризация) или различных совместная полимеризация, сополимеризация) молекул мономеров (см. также 42.1). [c.445]

Термомеханическая кривая, снятая для этой фракции полимера, указывает на то, что макромолекулы полностью сшились в трехмерную структуру. У этого полимера отсутствует область течения, температура его химического разложения (выше 170° С) ниже температуры текучести. Добавление дивинилового эфира дифенилолпропана к винилфениловому эфиру и совместная полимеризация их приводит к получению полимеров с более высокими температурами плавления, чем это характерно для по-ливинилфенилового эфира. Например, если полимер винилфенилового эфира плавится при 70—100° С, то сополимер его с дивиниловым эфиром дифенилолпропана, взятый в количестве 10 вес. % от винилфенилового эфира, имеет т. пл. 157—170° С. Для сополимеров винилфенилового эфира с 5 вес. % дивинилового эфира дифенилолпропана были также сняты термомеханические кривые, показывающие, что у этих сополимеров намечается высокоэластическая область. Сополимер обладает гораздо большей термостойкостью по сравнению с чистым полимером винилфенилового эфира. Вероятно, присутствие дивинилового эфира дифенилолпропана вызывает образование более длинных и разветвленных цепей. Образования трехмерных структур при этом не происходило, так как взятого в сополи-меризацию количества дивинилового эфира было для этого недостаточно. Таким образом, дивиниловый эфир дифенилолпропана выступает как облагораживающий компонент при сополимеризации. [c.269]

Получены модифицированные полиэфирные смолы сополимеризацией винильных соединений с полиэфирами, модифицированными маслами [857] для получения растворимых смол, а также смешанных стиролалкидных смол совместной полимеризацией стирола с эфирами многоатомных спиртов и жирными ненасыщенными кислотами [858—866]. [c.217]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

Известен также тип обычной гетерополимеризадии, когда в совместную полимеризацию вступают два мономера, из которых только один не склонен к самостоятельной полимеризации, а второй является легко полимеризующимся. Примером может служить сополимеризация стирола (легко полимеризуется) с малеиновым ангидридом (в отдельности не полимеризуется) [c.48]

Путем совместной полимеризации можно получать не только линейные полимеры с разнообразными свойствами, но также неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. Образование пространственных полимеров при сополимеризации наблюдается в том случае, если один из мономеров имеет две и более двойных связей, как, например дивинилбен-зол, дивинилацетилен, дивинилсульфид, дивинилсульфон, диал-лиловый эфир двухосновной кислоты, 1,3,5-гексатриен и т. д. Относительное количество таких мономеров в системе может колебаться в широких пределах. Некоторые из них добавляют в небольших количествах и называют смешивающими добавками . Например, достаточно добавить к стиролу 0,1% диви-нилбензола, чтобы получить неплавкий и нерастворимый сополимер. В результате совместной полимеризации лронсходит сшивание линейных цепей полимера поперечными мостиками и образование трехмерных макромолекул. [c.150]

Стереорегулярность блоков пропилена и 4МП1, суммарным отражением которой является интенсивность полосы 998 см , в случае совместной полимеризации существенно ниже, чем у смесей гомополимеров, что свидетельствует о протекании истинной сополимеризации. В то же время блочность сополимеров существенно выше, чем при обычной статистической сополимеризации, т.е. для случая TjTj = 1. Подтверждением этому служат также данные о зависимости интенсивности полосы 841 см характеризующей длинные изотактические пропиленовые блоки, от состава сополимера. [c.74]

Сополимеры бутадиена со стиролом (СКС). Совместная полимеризация бутадиена и стирола осуществляется эмульсионным способом в водной среде. Различные типы бутадиен-стирольных полимеров отличаются по содержанию стирола в сополимере (20—40%), а также по пластичности и теплостойкости, которые зависят от применяемых регуляторов полимеризации, уменьшающих молекулярный вес и препятствующих возникновению в сополимере пространственных структур. По данным рентгенографических исследований, сополимер имеет аморфную структуру. Различное сочетание совместно полимеризующихся веществ в цепях бутадиен-стирольных сополимеров приводит к получению продуктов сополимеризации с различными свойствами. [c.265]

Сополимеризация. Несмотря на достаточно широкую гамму свойств полимеров акриловых и метакриловых производных совокупность требуемых свойств в одно>1 гомополимере часто не достигается. Если же просто смешать растворы различных полимерных акрилатов или метакрилатов, то получаемые пленки после удаления из них растворителя могут оказаться него-могбнными. Напротив, при совместной полимеризации двух разных мономеров конечный раствор дает совершенно прозрачные пленки. Возможна сополимеризация, не только смеси акрилового и метакрилового эфиров, но также акриловых мономеров с мономерами других классов, например со стиролом, винилацетатом, винилхлоридом и др. Состав сополимеров, получающихся из этих смесей, обычно достаточно сложен, так как он почти никогда не соответствует соотношению мономеров в исходной смеси. [c.239]

Путем совместной полимеризации удается вводить в молекулу полимера новые функциональные группы и получать продукты, свойства которых обусловлены этими группами. Различия свойств могут быть вызваны также изменением относительного расположения молекулярных ц пей вследствие соседства полярных групп. Так, в соединениях, полученных путем совместной полимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида, атомы хлора более подвижны, чем в поливинилхлориде. Сополимеризация гликольмалеинатов с виниловыми производными приводит к образованию смол, твердость и эластичность которых зависят от примененного катализатора, температуры процесса и соотношения компонентов. Таким лутем могут быть получены продукты, устойчивые в водных растворах. Можно также изменить растворимость поливинилхлорида сополимери-зацией с малеиновыми эфирами насыщенных спиртов. При сополимеризации винилацетата с малеиновым ангидридом получаются твердые, слабоокрашенные смолы, растворимые в аце- [c.403]

Изучение радиационной полимеризации метилметакрилата в массе в присутствии MgO показало, что при —50° С скорость процесса примерно на порядок выше, чем без добавки, а при 0° С выше в 1,5—2 раза [6]. Для выяснения механизма в этом случае был TaKHie использован метод совместной полимеризации. Он показал, что в присутствии MgO при О и —50° С сополимеры обогащены акрилонитрилом, а константы сополимеризации имеют значения, близкие к полученным при анионном процессе. В отсутствие же MgO, а также в присутствии стеклянного порошка и ZnO содержание метилметакрилата в сополимерах больше, чем в исходной смеси, и константы и Г2 близки к полученным при перекисном инициировании. Таким образом, в первом случае полимеризация протекает по анионному механизму, во втором — по радикальному и, следовательно, введением MgO можно переходить от одного механизма к другому. [c.75]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]

Реакция полимеризации может быть осу1цествлена также и между молекулами различных веществ. Это мы имеем при совместной полимеризации двух или большего числа исходных веществ. Подобная сополимеризация приводит к образованию сополпмсрон, часто обладающих рядом новых, ценных свойств по сравнешно с, полимерами индивидуальных неществ. [c.11]

Совместная полимеризация двух различных алкенов называется также кроссполимеризацией или, чаще, сополимеризацией. [c.63]

Диэтилцинк [214] и дибутилцинк [215] — катализаторы совместной полимеризации метилметакрилата и стирола с акрилнитрилами, а также винилацетата, стирола и метилметакрилата как в их гомополимеризации, так и сополимеризации. [c.62]

Однако самым выдающимся и бессмертным памятником С. В. Лебедеву являются созданная в нащей стране и успешно развивающаяся промышленность синтетического каучука и его классические труды по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений. Начатые С. В. Лебедевы.м еще в 1932 г. работы по совместной полимеризации моно- и диолефиновых углеводородов, в частности по сополимеризации диизобутилена с бутадиеном, в настоящее время особенно актуальны. Ждет своего осуществления и значительная часть вопросов, намеченных к разработке С. В. Лебедевым, а именно поиски новых видов полимеризующихся соединений, способных служить исходным хматериалом для получения технически ценных высокополимерных веществ всестороннее исследование процессов полимеризации, включая кинетику и механиз.м реакции, влияние инициаторов полимеризации и внешних условий на направление и скорость процессов глубокое изучение разновидностей синтетического каучука и выяснение зависимости их свойств от химического состава и строения последних. Подчеркивая ограниченность свойств натуральных каучуков, С. В. Лебедев в докладе в Академии наук СССР 18 ноября 1932 г. обратил внимание на безграничные возможности синтетической химии. Синтез каучуков,— говорил он,— источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышленность, пользуясь, наряду с натуральными, также синтетичеокими каучуками, получит недостающую ей сейчас широкую свободу в выборе нужных свойств . [c.124]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

Сополимеризацией дивинила с 2-метил-5-винилпиридином получают каучуки, вулканизаты которых противостоят действию масел и растворителей при высоких температурах ( 200° С), а также отличаются хорошей морозостойкостью. Наиболее распространенным мономером среди винилпроизводных пиридина, применяемых для совместной полимеризации с дивинилом, является 2-метил-5-винилпиридин [c.148]