Давление паров пятихлористого фосфора

Отметим, что аналогичное явление наблюдается в отношении некоторых газов или веществ, переходящих в газообразное состояние. Например, пары пятихлористого фосфора РС п, иода и некоторых других веществ прн нагревании в закрытом сосуде обнаруживают более высокое давление, чем следует по закону Гей-Люссака. [c.232]

Делаются попытки получения молибдена высокой чистоты через его карбонил Мо СО Последний получают из пятихлористого молибдена обработкой окисью углерода при 200° С и давлении 300 атм. Полученный таким образом сырой карбонил обрабатывают раствором щелочи, затем отгоняют с водяным паром. Отогнанный карбонил молибдена не содержит олова, алюминия, фосфора, мышьяка, кремния и др. Его подвергают диссоциации при 1200° С в слабоокислительной среде, затем восстанавливают водородом при 900° С. Восстановленный молибден в пробных лабораторных образцах содержал железа и углерода менее 0,001% каждого [121]. [c.567]

Пятихлористый фосфор — белые кристаллы, имеющие иногда зеленый оттенок из-за выделения хлора, возгоняются в присутствии воздуха при 160 °С. При незначительном повышении давления он плавится при 167 °С. Плотность твердого вещества при 160 °С равна 1,601 г/см . Плотность паров пятихлористого фосфора значительно ниже расчетного значения, равного 7,22, вследствие диссоциации на P I3 и lj. При 300 °С степень диссоциации P I5 достигает 96%, а плотность пара (по отношению к воздуху) составляет 3,65. Давление паров пятихлористого фосфора при различной температуре [c.560]

В круглодонной колбе емкостью 500 мл со шлифом смешивают 23,9 г (0,15 М) 1-метилкарбостирила и 48 г (0,23 Л1) растертого в порошок пятихлористого фосфора. Прибавляют 24 г (0,157 М) свежеперегнанной хлорокиси фосфора, присоединяют обратный 8-шариковый холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой и нагревают колбу на масляной бане при 170—180° в течение 9—12 часов. Реакционная масса, вначале густая, к концу нагревания разжижается. Тогда заменяют холодильник на нисходящий и отгоняют хлорокись фосфора при пониженном давлении (водоструйный насос) при температуре бани не выше 170°. Остаток охлаждают, выливают на 250 г толченого льда, помещенного в круглодонную колбу емкостью 2 л, осторожно подщелачивают добавлением 10%-ного раствора едкого патра и отгоняют 2-хлорхинолин с водяным паром. Отгонку продолжают до тех пор, пока дистиллят Станет прозрачным (около 2,5—3 л). Дистиллят экстрагируют бензолом (3—4 раза по 100 жл). Экстракт сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток (около 22 г) перегоняют в вакууме при 124—130°/5 мм (см, примечание 6). Выход 2-хлорхинолина 17—18 г (69—-77.5%). Он застывает в белую массу, плавящуюся при 37— 38°. [c.52]

Непременным условием реакции является проведение ее в избытке свободного фосфора, так как при его отсутствии треххлористый фосфор начинает хлорироваться до пятихлористого фосфора. Образовавшийся РС1-, при взаимодействии со свободным фосфором вновь переходит в РС . Но поскольку эта реакция протекает весьма бурно и с выделением большого количества тепла, загрузка фосфора в реактор, в котором содержится пятихпористый фосфор, приведет к резкому подъему температуры и давления, и в аппарате может произойти взрыв. Особенно опасно содержание влаги в исходном сырье, так как вода энергично разлагает треххлористый и пятихлористый фосфор с образованием фосфорных кислот и хлористого водорода. Прп взаимодействии трех- и пятихлористого фосфора с водой в замкнутом пространстве быстрый рост давления за счет образования большого количества паров может привести к разрушению аппаратуры. Нежелательно также повышенное против допустимого содержание нерастворимых в фосфоре примесей (3102, Н2310з, Н3РО3), так как они засоряют аппаратуру. [c.330]

Равновесие жидкость —пар в системах трихлорсилан — примесь и четыреххлористый кремний —примесь, для многих примесей, встречающихся в технических хлоридах кремния, достаточно хорошо исследованы ири атмосферном давлении. Определены коэффициенты разделения растворов следующих веществ треххлористого бора, треххлористого фосфора, хлорокиси фосфора, пятихлористого фосфора, четыреххлористого титана, хлорного железа, треххлористой сурьмы, метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилаиа и др. Аналогично было изучено поведение следующих примесей в трихлорсилане треххлористого бора, треххлористого фосфора, хлорокиси фосфора, хлорной серы, хлористой серы, четыреххлористого титана, треххлористого мышьяка, четыреххлористого углерода, дихлорметана, хлорэтана, этана, пропана, изобутана, метилтрихлорсилана, [c.174]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

Выяснению явлений диссоциации в парах чистой уксусной кислоты посвящен ряд хорошо известных работ Бино/ Троста, Кагура, Наумана, Горстмана, Плейфера и Ван-клина. Указанные авторы определили плотность ненасыщенного пара в ее зависимости от температуры и давления. Они получили данные, которые вместе с материалом, характеризующим диссоциацию паров муравьиной кислоты, азотноватого ангидрида и пятихлористого фосфора, легли в основу разработанной Гиббсом термодинамической теории диссоциации. [c.279]

Пятихлористый рений, ВеС1д. Этот галогенид образуется при действии на рений избытка хлора с последую-дцей очисткой путем возгонки в вакууме [5]. При нагревании паров пятихлористого рения происходит диссоциация на хлор и треххлористый рений, что напоминает поведение пятихлористого фосфора. При атмосферном давлении возгонка невозможна без разложения. [c.67]

Эти понятия дошли [в наи] без дальнейшей выработки, хотя отчасти и в других выражениях (ф ) до нашего времени. Но в [В] настоящее время то различие, которое первоначально было [столь] не резко, сделалось почти абсолютным, в особенности вследствие допущения понятия о так называемых молекулярных соединениях. Такими соединениями склонны называть[ют иные, как Кекуле] многие, [между ними ( ) и Науман ] веете соединения, которые не переходят в нар без разложения, т. е. те, для которых темпер атура кипения выше, чем темпер атура] разложения. Такое определение не выдерживает [ни какой] даже слабой критики, потому что в этом смысле и окись ртути, и серная кислота, и нашатырь, и пятихлористый фосфор, [не говоря уже о] двухлористая [ой] медь[и], даже все [почти] соли должно будет причислить к числу молекулярных соединений. Такое понятие столь искусственно, что может быть пригодно только для односторонних спекулятивных представлений. Большинство минеральных гидратов в этом смысле должно быть рассматриваемо как молекулярные соединения, тогда как некоторые, с ними вполне аналогические, взойдут при этом в другой разряд веществ. Естественность тогда нарушится до крайних пределов. Этот взгляд потерял и последнюю опору, когда Бюрд( ) показал, что пары РС] при низких давлениях и температурах находятся в состоянии диссоциации, как пары воды при 1200°. Во внимание к недостаткам вышеприведенного воззрения многие химики, как напр. Вюрц считают атомными, т. е. не молекулярными соединениями все те, которые способны к реакциям двойного разложения, подразумевая конечно при этом под молекулярными такие, которые к ним неспособны и имея при этом преимущественно в виду соединения с кри-стализационною водою. [Такое различие в представлениях] [c.654]

Но так как пятихлористого фосфора был взят избыток, то по охлаждении реторты часть его вновь выделилась. Для полноты реакции реторта была нагрета 2 часа па песчаной бане, после чего жидкое ее содержимое было слито с выделившегося вновь при охлаждении пятихлористого фосфора в колбу с толченым льдом для разложения галоидных соединений фосфора. По окончании разложения всплывший слой хлоропродукта был отделен на мокром фильтре и перегпан с водяным паром. Отделенный от воды и высушенный хлористым кальцием продукт в количестве 95 г был подвергнут фракционированной перегонке под давлением 150 мм. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология