Муравьиная кислота давление пара

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии испарения муравьиной кислоты, НСООН, при 298 К. Каково давление паров муравьиной кислоты при 298 К Вычислите приближенно температуру кипения НСООН и сравните свой ответ с ее истинным значением, найдя его в каком-либо химическом справочнике. Насколько велико расхождение между полученной вами и справочной величинами [c.151]

Зависимость давления насыщенного пара муравьиной кислоты <мм рг. ст.) от температуры выражается уравнением . [c.149]

Давление пара, плотность ДЯ для муравьиной, уксусной кислот. [c.372]

Пользуясь данными приложения 3, установите, какая из следующих жидкостей имеет наибольшее равновесное давление пара при 298 К вода, бензол или муравьиная кислота Объясните ответ с учетом молекулярных взаимодействий. [c.152]

Если один из компонентов имеет очень высокое давление паров (например, в системе метанол — метиловый эфир муравьиной кислоты) или коэффициенты преломления компонентов очень близки, то для измерения концентрации с успехом можно применить газовый хроматографический анализ. Этот метод особенно удобен при исследовании равновесия в многокомпонентных смесях, так [c.88]

В прежнее время муравьиную кислоту добывали из муравьев, обрабатывая их водяным паром. В настоящее время ее готовят действием окиси углерода на едкий натр при повышенной температуре и давлении при этой реакции получается муравьинокислый натрий [c.229]

Данные по равновесию жидкость —пар для бинарных растворов муравьиная кислота — муравьиный эфир изоборнеола и муравьиная кислота — камфен не были опубликованы. Однако известно, что разделение этих смесей может быть осуществлено при давлении 100—150 мм рт. ст. без разложения эфира при условии, если продукт находится в нагретом состоянии не более 5—6 ч [145]. Для расчета колонны в этом случае могут быть использованы данные по равновесию в системе уксусная кислота— уксусный эфир изоборнеола, которые не должны [c.144]

Когда соотношение межмолекулярных сил обратно вышеописанному, появляются отклонения отрицательные (рис. 4,6). Таким свойством обладают смеси пиридина и муравьиной кислоты, хлороформа и эфира, ацетона и хлороформа. Для таких смесей наблюдаются минимумы давления пара. [c.26]

Муравьиная кислота - умеренно сильная кислота с высокой диэлектрической постоянной (56). Она находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (8,3-100 °С), но обладает крайне высоким давлением паров и довольно высокой вязкостью (1,966 сН при 25 °С). Работать с муравьиной кислотой очень неудобно. Она нестабильна, при комнатной температуре медленно разлагается на окись углерода и воду, весьма гигроскопична. [c.35]

В случае веществ, растворимых в воде, давление их паров в присутствии воды понижается, и тем значительнее, чем лучше вещество растворяется в воде. Поэтому, например, масляная кислота, растворяющаяся в воде хуже, чем муравьиная, с водяным паром перегоняется легче муравьиной, несмотря на то, что чистая муравьиная кислота кипит при 101°, а масляная—при 162 . [c.34]

Область применения вириального разложения определяется сходимостью ряда. При высоких давлениях, в критической области, для жидкости оно расходится. Уравнение полезно при малых н умеренных давлениях. Однако следует отметить, что при сильно выраженной неидеальности пара, в системах с химическим взаимодействием компонентов в паре, сильной ассоциацией (например, системы, включающие уксусную или муравьиную кислоты), вириальное разложение может расходиться даже при малых давлениях. К подобным системам уравнения (П. 13), (П. 14) применять не следует. [c.29]

При разгонке кислоты отбирают фракции первую — головную, желтого цвета, с большим содержанием муравьиной кислоты (до температуры П6°) вторую — пищевую кислоту, бесцветную, с небольшим содержанием муравьиной кислоты (отгоняется при 116°) и третью — ледяную кислоту при 116—118°. Остатки из куба отгоняются, минуя колонну, через холодильник. Давление греющего пара 5—10 атм. Оборот куба 30—40 часов. [c.146]

Металлические катализаторы, в особенности никель, утратившие частично или полностью активность при гидрогенизации жиров, регенерируют нагреванием с водяным паром в автоклаве под давлением 14 ат, вследствие чего происходит омыление приставших частичек жира и катализатор осаждается из получающегося мыла [84]. Никелевый катализатор, применяемый для гидрогенизации жиров, мсжно регенерировать путем наиболее полного отделения жиров, растворения в азотной кислоте, осаждения основанием, обработки осадка муравьиной кислотой и, наконец, разложением образовавшегося формиата никеля нагреванием [117]. Никелевый катализатор, потерявший активность при гидрогенизации жиров, кипятят с разбавленным спиртом или раствором щелочи, не отделяя следов органических соединений, тщательно промывают, а затем восстанавливают в токе водорода, постепенно повышая температуру [182, 183,]. Для регенерации катализаторов, применяемых при гидрогенизации жиров, предлагалось их обрабатывать растворителями жиров, а затем реагентом, способным удалить слой окиси. После промывки следует предохранять катализатор от контакта с воздухом [337, 407]. [c.306]

Синтез аммиака из водорода и азота Синтез аммиака из водорода и азота Синтез метана из окиси углерода и водорода Получение метана восстановлением окиси углерода водородом при 300 — 400" и давлении 10-20 ат Синтез формальдегида Синтез формальдегида Синтез муравьиной кислоты, берут 69 частей окиси углерода и 25 частей водяного пара при 325—900 выход 50% теоретического Приготовление пропионовой кислоты из этилена 72% окиси углерода, 3% этилена и 25% водяного пара при 325 и давлении 700 ат, выход 75% [c.451]

Синтез муравьиной кислоты температура 325° давление 700 от употребляют газ, состоящий из 93% окиси углерода и 7% кислорода, углекислоты и азота в смеси с 20 частями водяного пара Хлористый кальций, иодистый кальций, бромистый натрий 865 [c.63]

Наличие различных по своему химическому характеру групп, пептидных и углеводородных, позволяет предположить, что структура полиамида не может быть плотной. Если это предположение правильно, то уже при самых малых значениях относительного давления пара молекулы муравьиной кислоты должны поглощаться полимером , как пористым адсорбентом. Такое явление действительно имеет место, как это видно из рис. 1. [c.286]

Рис. 43. Зависимость парциальных (1 и 2) и общего (3) давлений насыщенного пара от состава системы муравьиная кислота — бензол при 338° К

Рис. 34. Давление пара ограниченно смешивающихся жидкостей (муравьиная кислота— бензол)

Давление пара, плотность ДЯ, муравьиная, уксусная кислоты, 25°. [c.372]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Для определения количества продуктов реакции разложения муравьиной кислоты измерялось давление в системе после вымораживания паров жидким азотом. Для стабилизации начальных условий на поверхности образцы прогревали (вместе со шлифом) наружной печкой при 180—200° в вакууме 10 мм рт. ст. [c.112]

Технологическая схема двух последних стадий изображена на рис. 106. Окисление проводится в тарельчатой реакционной колонне /, снабженной холодильниками при их помощи поддерживают температуру жидкости от 120 °С на верхней тарелке до 105 °С В-кубе. Воздух, предварительно очищенный от загрязнений и механических примесей и подогретый, подают в нижнюю часть колонны под давлением 0,4 МПа. Свежий и оборотный изопропилбензол (ИПБ), к которому добавлен гидропероксид (ГП), инициирующий начальную стадию окисления, из сборника 5 подают в теплообменник 4, а оттуда на верхнюю тарелку реактора. Воздух движется противотоком к жидкости, барботируя через нее на тарелках колонны. При этом он увлекает с собой пары изопропилбензола и летучих побочных продуктов (муравьиная кислота, формальдегид), которые конденсируются в холодильнике 2. Оставшийся воздух выводят в атмосферу, а конденсат отмывают от муравьиной кислоты водным раствором щелочи в промывателе-сепараторе 3. Углеводородный слой сливают в сборник 5, а водный слой рециркулируют на промывку, сбрасывая в конечном счете в канализацию. [c.364]

Кроме того, было установлено, что скорость разложения формиатных групп в монослое достаточна для объяснения скорости разложения муравьиной кислоты в обычном случае. Адсорбция муравьиной кислоты с образованием формиат-иона была быстрой, и стадией, определяющей скорость реакции, являлось разложение поверхностных формиатных групп. Отсутствие зависимости скорости реакции от давления паров муравьиной кислоты, которая была найдена для реакции разложения, может быть объяснена быстрым адсорбционным процессом, который поддерживает монослойное заполнение поверхности формиат-ионом. [c.168]

Смесь свежего и циркуляционного (оборотного) ИПБ с добавкой ГП для инициирования процесса окисления из сборника 1 поступает в теплообменник 2, где нагревается продуктами окисления (оксидатом), выходящим из реактора окисления и подается в верхнюю часть реактора окисления 3. В нижнюю часть реактора под давлением 0,4 МПа поступает противотоком очищенный воздух, барботирующий через жидкость. Избыток воздуха с увлеченными им парами ИПБ и побочных продуктов (формальдегид и муравьиная кислота) проходит холодильник-конденсатор 4, где из него выделяются жидкие продукты, и выбрасывается в атмосферу. Конденсат поступает в сепаратор-промыватель 5, орошаемый водным раствором щелочи, для удаления муравьиной кислоты, и разделяется в нем на углеводородный и водный слои. Углеводородный слой, содержащий ИПБ, подается в сборник 1 и возвращается в цикл. Выходящий из нижней части реактора 3 оксидат, содержащий до 30% ГП, проходит теплообменник 2, дросселируется до давления 40 кПа в дросселе 6 и подается на ректификацию в вакуум-ректифика-ционную колонну 7 для отгонки ИПБ и концентрирования ГП. [c.360]

Четырехокисью рутения окись этилена окислить не удалось. Воздухом или кислородом в отсутствие катализаторов и при низких температурах она также не окисляется. Повышение температуры благоприятствует медленной реакции между окисью этилена и кислородом. При окислении окиси этилена газообразным кислородом при 300 °С сухую эквимолярную смесь обоих газов подавали в предварительно вакуумированный и нагретый до 300 °С кварцевый реакционный сосуд. Почти моментально после заполнения сосуда смесью газов давление в нем начинало увеличиваться и продолжало возрастать в течение следующих 150 мин. Реакция была более медленной, чем для эквимолярной смеси этилена с кислородом. Во всем интервале времени возрастание давления подчиняется логарифмической зависимости в конце реакции давление не падает. Среди продуктов реакции были обнаружены в основном окислы углерода (97%), а также водород, этан, ацетальдегид, муравьиная кислота и водяной пар. [c.77]

Состав раствора. Оптимальный состав раствора определяется совокупностью многочисленных факторов, в том числе поглотительной емкостью по отношению к окиси углерода, стабильностью и стоимостью. Поскольку важнейшим активным компонентом является ион одновалентной меди, желательно применять растворы с максимально возможной концентрацией этого компонента. Аммиак повышает растворимость меди и вместе с тем повышает эффективность одновалентной меди в отношении связывания окиси углерода. Однако допускаемая концентрация аммиака ограничивается высоким давлением пара аммиака. Для удержания нона меди в растворе необходимо присутствие кислотного иона. Наиболее дешевой кислотой является угольная, но карбонатные растворы дают повышенное давление паров аммиака и двуокис1[ углерода и не могут удерживать в растворе такое количество меди, как растворы других органических кислот, например муравьиной, уксусной и молочной. Органические кислоты могут разлагаться, что ведет к их потере. Одиако во многих случаях их преимуш ества полностью оправдывают их применение. Необходимым комноиентом раствора является и ион двухвалентной меди но поддержапие чрезмерно высокой концентрации ее снижает экономические показатели процесса, так как двухвалентная медь ие абсорбирует двуокиси углерода. [c.355]

Ассоциация молекул и образование водородных связей. Поскольку атомы водорода ведут себя так, как будто обладают избыточным зарядом, молекулы полярных веществ стремятся к образованию ассоциаций за счет так называемых водородных связей. Тенденция к образованию таких ассоциаций снижается по мере уменьшения электроотрицательности составляющих атомов. Ионы фтора обладают наиболее сильным отрицательным зарядом, поэтому, например, фтороводо-род образует прочные ассоциативные связи как в жидкой, так и в паровой фазах. Формула газообразного фтороводорода при нормальных условиях (НР)б. Пары уксусной и муравьиной кислот при температуре, немного превышающей их точку кипения при атмосферном давлении, бимолекулярны. Степень ассоциации молекул можно определить спектроскопически. Константы химического равновесия для димеризации установлены однозначно. Данные о них представлены в задаче 1.11. Наиболее ярко тенденция к димеризации проявляется у карбоновых кислот в то же время спирты, эфиры, альдегиды и другие вещества при нормальных давлении и температуре также стремятся к ассоциации в значительной степени. Снижение этой тенденции наблюдается при уменьшении давления и концентрации, а также при повышении температуры. Классификация молекул, которые стремятся к ассоциации путем образования водородных связей, выполнена Эвеллом и др. [278]. [c.35]

Состав азеотропной смеси муравьиная кислота — вода зависит от давления, под которым находится система. С повышением давления содержание муравьиной кислоты в азеотропной смеси увеличивается (см. табл. 39). Поэтому при осуществлении ректификации муравьиной кислоты в вакууме можно увеличить выход кон-Jцентрированной муравьиной Содержание муравьиной тс/юты кислоты. Кроме того, равнове-0 молярных / сие жидкость — пар в рассма- [c.146]

Для этого необходимо, чтобы реакция этерификации про ходила при избытке муравьиной кислоты Нагретый камфен подают в верхнюю часть колонны, 96—97 % ную муравьиную кислоту — в среднюю часть Колонна работает под разрежением, остаточное давление 15—30 кПа Пары, отбираемые сверху колонны, охлаждают, конденсат раздетяют в обогревае мой флорентине и камфен возвращают в колонну Мольное со отношение исходных реагентов 1 1, а избыток муравьиной кислоты в реакционной зоне создается путем ее рецирку тяции из флорентины В нижней части колонны накантивается изо борнилформиат, который циркулирует через испаритель и ча стично выводится в вакуум-приемники Степень превращения камфена в эфир выше (до 96%), чем при периодическом про цессе, а количество примесей в нем меньше [c.317]

Были получены изотермы сорбции муравьиной кислоты пефракциони-роваппой капроновой смолой, ее фракциями с мол. весами 6000 и 4000 и димером 8-капролактама. (Использование для этой цели мономера было невозмоя по, так как по условиям опыта это соединение возгонялось па более холодных поверхностях прибора.) Измерения проводились в условиях высокого вакуума при 25° при помощи пружинных весов большой чувствительности (1 мг мм) [3]. Результаты опытов представлены в виде изотерм сорбции на рис. 1. На оси абсцисс нанесены относительные давления пара муравьиной кислоты р рх), на оси ординат — количества кислоты, сорбированные 1 з полимера (ж/т). [c.285]

Экспериментальные данные показывают, что изотермы сорбции на полимерах сильно отличаются от изотермы для димера, которая представляет собой типичную кривую растворения иизкомолекулярпого кристаллического вещества. До 0,65 относительного давления пара муравьиной кислоты сорбция почти отсутствует. Резкое повышение сорбции и растворение димера наступают тогда, когда упругость пара растворителя достигает значений упругости пара пад насыщенным раствором. [c.285]

Рис. 4. Изменение контактной разности потенциалов (кривая I) образца германия при нагревании в парах муравьиной кислоты и каталитическая активность (кривая 2), выраженная изменением давления образовавшихся паров за 1 час (мм1час).

Измерение давления пара слаболетучих органических соединений кинетическими методами Лэнгмюра и Кнудсена обычно выполняют в интервале температур 15—30 К. В табл. 5 в скобках приведены значения степени диссоциации при 420 и 320 К. Изменение степени диссоциации при повыщении температуры на 20 К составляет около 2%. Эксперимент показывает, что средняя молекулярная масса пара муравьиной кислоты с повышением температуры от 283 до 313 К при давлении насыщенного пара уменьшается от 8135 до 78,27 [122]. Поскольку в формулу для расчета давления пара кинетическими методами молекулярная масса веп1ества входит в степени 1/2, очевидно, что (при современной технике измерений этими методами) степень диссоциации в узком интервале температур можно считать постоянной и не влияющей на давление пара, как это всегда и делают при проведении экспериментальных работ по сублимации органических соединений. [c.89]

Твердые мыла могли быть получены вытариванием водных растворов или разделением водного и парафинового слоев и оставлением последнего на ночь. За это время мыла высокомолекулярных кислот выделялись в твердом виде. Бурые мыла отбеливались хлорноватистокислым натрием или дальнейшей обработкой в автокла1ве при 160°. Свободные восковые кислоты выделялись действием минеральных кислот или нагреванием раствора мыла с окисью углерода под давлением. При этих условиях окись углерода действует как ангидрид муравьиной кислоты, выделяя свободные кис.тоты и образуя формиат натрия. Восковые кислоты могли быть очищены дальше перегонкой с перегретым паром или в вакууме. Были приготовлены калийные или смешанные калийно-натриевые мыла, все они хорошо мылились. [c.1014]

Экспериментально были найдены условия каталитического окисления органических компонентов сточных вод производства изопрена. Оптимальной температурой процесса является 250°С, давление насыщенных паров воды 4 Ша. Результаты, полученные при гидролитической очистке на катализаторе Р /уголь, показали, что введением В,% катализатора достигается полное разлсясеняе высококипяших побочных продуктов (5Ш1). Степень очистки формальдегида и муравьиной кислоты по ШС составляет 91-33 [19]. [c.13]

Влияние обработки водяным паром и прессования на структуру и каталитическую активность окиси алюминия в отношении разложения муравьиной кислоты изучалось И. Е. Неймарком и сотрудниками [25]. Обработка паром проводилась при температуре 350° и давлении 100 ат. В этих условиях пористая структура резко изменялась удельная поверхность уменьшалась от 355 до 125 ж7г преобладающий радиус пор увеличился от 30 до 90 Л. Прессование под давлением 20 000ат уменьшает преобладающий радиус пор до 10 А. [c.89]