Восстановление молибдена

Для восстановления молибдена в полученном растворе используют редуктор Джонса, Над краном помещают пробку из стеклянной ваты и наполняют бюретку амальгамированным цинком почти до верха, В промежутках между определениями бюретку с цинком заполняют водой. Перед определением воду спускают и вместо нее пропускают горячий раствор серной кислоты (1 20) до тех пор, пока весь цинк не будет покрыт пузырьками газа (водорода). Затем бюретку вставляют на пробке в колбу Бунзена, в которую предварительно наливают 100 мл раствора железоаммонийных квасцов, Колбу Бунзена соединяют с аппаратом Киппа, в котором получают двуокись углерода, и продувают ею раствор в течение всего времени опыта со скоростью 2—3 пузырька в секунду. [c.118]

В качестве восстановителя в большинстве случаев применяется хлорид олова (II) большой избыток восстановителя вреден, так как может произойти восстановление молибдена (VI) до более низших степеней окисления с образованием слабоокрашенных ро- [c.490]

Получающаяся синяя окраска называется молибденовой синью она обусловлена восстановлением молибдена и образованием синего хиноидного соединения, получающегося. в результате окисления бензидина. [c.481]

TuK, например, ии ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. [c.111]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

Восстановление молибдена до пятивалентного состояния при получении окрашенных роданидных соединений. Поскольку окрашенные роданидные соединения, представляющие интерес для аналитической химии, молибден образует только в пятивалентном состоянии, то одной из основных задач является количественное восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния и стабилизация последнего. Величина и воспроизводимость оптической плотности получаемых растворов зависит от последовательности прибавления реагентов, а также [c.21]

Иногда при больших количествах молибдена при стоянии появляется синее окрашивание или осадок молибденовой сини вследствие частичного восстановления молибдена. [c.155]

Синтез проводят в приборе из тугоплавкого стекла (рис. 436). В левый-отсек реакционной трубки (I—2) помещают 6—10 г молибдена (см. методику восстановления молибдена) и в трубку пропускают смесь СОг н Нг (хорошо высушенных и очищенных от кислорода) до полного вытеснения воздуха из присоединенных на входе промывных склянок. Затем подачу СОг-прекращают и молибден в течение 1—2 ч как можно сильнее прокаливают в токе водорода. Образующуюся при восстановлении поверхностного слоя> оксидов воду отгоняют, прогревая горелкой трубку вплоть до шлифа 8. Охлаждение ведут в токе водорода. Для удаления оксидной пленки вместо [c.1637]

В пробирку налейте по 1 мл раствора молибдата аммония и концентрированной соляной кислоты и внесите 1—2 гранулы цинка. Вначале раствор синеет ( молибденовая синь ), затем он приобретает зеленую окраску вследствие образования комплексного аниона [MoO ls] или [МоС1б] и, наконец, раствор становится бурым (образуется МоС1з). Напишите уравнения реакций восстановления молибдена (VI) до соединений молибдена (IV) и молибдена (III). [c.157]

По мнению некоторых исследователей, трехвалентное железо [435] и двухвалентная медь [623] препятствуют восстановлению молибдена до валентности ниже пяти. [c.25]

Вопрос о составе и природе образующихся соединений молибдена с 8-меркаптохинолином требует дальнейших экспериментальных исследований. В слабокислой среде, вероятно, образуется соединение шестивалентного молибдена в сильнокислой среде происходит восстановление молибдена реагентом до пятивалентного состояния и образование иного соединения. Кроме того, 8-меркаптохинолин может взаимодействовать с пятивалентным молибденом как кислота и основание (аналогично 8-оксихинолину). [c.88]

Ввиду того, что растворы соединений пятивалентного молибдена устойчивы на воздухе, титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, дают более надежные и удовлетворительные результаты, чем методы, основанные на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния [18]. При соблюдении определенных условий можно достигнуть количественного восстановления шестивалентного молибдена только до пятивалентного состояния [18]. [c.92]

Бромид калия не восстанавливает шестивалентного молибдена в солянокислом растворе [825]. Только если сильнокислый раствор оставить стоять 24 часа, то появляется слабое окрашивание, указывающее на начало восстановления молибдена. [c.94]

Небольшие количества вольфрама (10 жг W на 40 мл раствора) не мешают определению молибдена. При восстановлении молибдена в присутствии вольфрама образуется немного синего соединения, а при длительном кипячении в 0,7 М НС1 выпадает грязно-синий осадок (загрязненная вольфрамовая кислота), который растворяется в щелочи. Синее соединение исчезает в присутствии избытка комплексона III в щелочной среде при нагревании, и для молибдена получают удовлетворительные [c.175]

По окончании восстановления молибдена до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния наблюдаются два отчетливых скачка потенциала платинового или вольфрамового индикаторных электродов [58, 135, 295, 510, 825, 1458]. В среде серной кислоты шестивалентный молибден также восстанавливается до пятивалентного, а затем — до трехвалентного состояния [58, 825]. Отчетливость скачков потенциала зависит от концентрации соляной или серной кислоты, присутствия различных ионов, природы материала индикаторного электрода и других факторов [58, 62, 295, 510, 825, 1458]. Различные условия титро- [c.196]

Метод очень удобен и прост, не требует какой-либо аппаратуры или дорогих реагентов и дает такие же точные результаты, как при восстановлении молибдена в серебряном редукторе. Если вместо алюминиевой пудры взять алюминиевую фольгу, то хотя молибден и восстанавливается количественно до трехвалентного состояния, но более медленно. Определению молибдена мешают все вещества, восстанавливающиеся металлическим алюминием. [c.178]

Восстановление амальгамой висмута. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния амальгамой висмута в солянокислом растворе в присутствии воздуха (18, 304, 322, 1362, 1364]. Концентрация соляной кислоты находится в пределах 2,2—ЪМ [1362]. В атмосфере Oj восстановление молибдена идет до валентности ниже пяти [1362]. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата после добавления 20 мл смеси Цимермана-Рейнгарда. [c.186]

Шестивалентный молибден количественно и быстро восстанавливается до пятивалентного Состояния в среде 2 М НС1 при 60—80° С (469, 825, 1510] и 3 уИ НС1 при 20° С [825] при пропускании через редуктор, наполненный металлическим серебром. В среде 1 М H I при комнатной температуре молибден не восстанавливается количественно до пятивалентного состояния [1510]. В среде 4 и 6 уИ НС1 восстановление протекает при комнатной температуре до валентности ниже пяти [469]. В среде 6 М НС1 и в конц. H I молибден количественно восстанавливается до трехвалентного состояния (775, 818, 825] полученный раствор окрашен в интенсивно-красный. цвет [775, 825]. Восстановления молибдена до валентности ниже трех не наблюдается (825]. [c.192]

Восстановление молибдена в серебряном редукторе имеет существенные преимущества по сравнению с восстановлением другими восстановителями. Молибден количественно восстанавливается только до пятивалентного состояния при этом условия могут изменяться в сравнительно широких пределах. Серебро при восстановлении переходит в малорастворимый хлорид, большая часть которого остается в редукторе. Получаемые растворы не содержат ионов серебра. Сравнительно высокая стоимость серебра не может быть препятствием для широкого использования серебряного редуктора, поскольку он работает длительное время и легко регенерируется. Приготовление редуктора просто. [c.195]

Опыт 8, Восстановление молибдена (VI) до молибдена (V). В пробирку с 3—4 каплями раствора молибдата аммония прибавить равный объем ра,створа роданида калия KS N и 2 3 капли раствора ЗпСЬ. Наблюдать образование комплексного соединения Мо (V), имеющего красный цвет. Составить уравнения реакций [c.99]

Для восстановления молибдена жидкими амальгамами цинка, олова или кадмия применяли обычные делительные воронки [1424]. [c.204]

В подкисленный раствор молибдата пропускают H2S. Синее окрашивание раствора указывает на частичное восстановление молибдена. При дальнейшем пропускании H2S часть молибдена осаждается в виде темно-коричневого M0S3. Его количественное осаждение достигается лишь под давлением HjS. M0S3 практически нерастворим в конц. НС1. С (NH4)2S образуется растворимый тиомолибдат красного цвета [c.624]

Л1олибден можно точно определить в присутствии железа и хрома (но не ванадия) путем восстановления жидкой амальгамой кадмия в атмосфере СО2. При этом он восстанавливается до трехвалентного состояния в среде 3—4 N H2SO4. Затем его титруют раствором бихромата калия до пятивалентного состояния в присутствии восстановленной метиленовой голубой [ИЗ]. По окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния начинается окисление двухвалентного железа при этом появляется голубое окрашивание метиленовой синей. Восстановление молибдена и железа заканчивается за 5—б мин. Для молибдена получают точные результаты. [c.184]

Частая периодическая регенерация непосредственно в реакторе применяется на установках гидроформинга со стационарным слоем катализатора вследствие специфических условий, способствующих усиленному коксообра-зованию. Продолжительность рабочего цикла зависит от скорости дезактивации катализатора и обычно лежит в пределах 8—16 час. При регенерации протекает не только регулируемый выжиг кокса и серы с алюмомолйбденового катализатора, но и регулируемое повторное окисление и восстановление молибдена. [c.217]

Выполнение работы. В пробирку с раствором молибдата аммония (3—4 капли) добавлять по каплям избыток раствора полисульфида аммония до появления в растворе красной окраски, характерной для тиомолибдата аммония (NH4)2MoS4. Полисульфид. аммония (МН4)25 , содержащий частично и сульфид аммония, применяется во избежание восстановления молибдена (VI) серой до низшей степени окисления. К полученному тиомолибдату аммония прибавлять по каплям 2 и. раствор хлороводородной кислоты до выпадания черного осадка сульфида молибдена МоЗд. Запись данных опыта. Написать уравнения реакций [c.235]

Молибден (V) образует с роданидами окрашенные соедйНёнйя, сб- tae которых зависит от кислотности среды и концентрации роданида. Соединения молибдена (VI) восстанавливают до пятивалентного сбстйя-ния хлоридом олова (П), иодидом калия, аскорбиновой кислотой, тио-мочевиной в присутствии солей меди (II) и другими восстановителями. Наиболее надежные результаты получаются при использовании последних трех восстановителей. На процесс восстановления молибдена (VI) сильно влияет кислотность раствора. [c.379]

При термическом разложении I U образуются j Ie и lj, препятствующие восстановлению молибдена и тем самым образованию его менее летучих соединений [203]. [c.128]

При восстановлении агоРс наблюдается сигнал ЭПР с =1,94, типичный для Ре-8-белков (гл. 10, разд. В). На этот сигнал сильное влияние оказывает взаимодействие M.g + и АТР вместе с тем на сложную совокупность сигналов ЭПР, наблюдаемых при восстановлении МоРс1, АТР никакого действия не оказывает. Из этих и других наблюдений сложилось представление о том, что агоРс служит переносчиком электронов, ответственным за восстановление молибдена, содержащегося в МоРс1. Образовавшийся таким путем Мо(1У) далее восстанавливает N2 путем двухэлектронного процесса, сопровождающегося образованием Мо (VI) [уравнение (14-6)] [c.84]

Разложение кремнемолибдатов рубидия и цезия протекает при 400—450° С в токе нагретого хлористого водорода, пропускаемого через четыреххлористый углерод. Четыреххлористый углерод в результате термического разложения образует СгСЦ и СЬ. препятствующие восстановлению молибдена и тем самым возникновению менее летучих его соединений [258] [c.299]

Мозер [965] всегда получал по методу Ридерера слишком низки для висмута результаты. Удовлетворительные результаты (ошибка 0,3% можно, по данным Мозера, получить, восстанавливая молибден в колбе, снабженной манометрической трубкой, и титруя раствором перманганата, установленному по висмуту. Однако метод отнимает очень много времени. Низкие результаты получаются вследствие частичного обратного окисления воздухом восстановленного молибдена, и это явление может быть устранено, если прошедший через редуктор Джонса раствор собирать в раствор сульфата трехвалентного железа [627, стр. 280]. В связи с вышесказанным молибдатный метод требует дальнейшей проверки. [c.104]

Относительна причин недостаточной воспроизводимости и уменьшения оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена со временем при использовании Sn b как восстановителя имеются противоречивые суждения. Большинство исследователей склоняется к мысли о том, что эти эффекты вызваны восстановлением молибдена до валентности ниже пяти [200, 219]. Н. А. Тананаев и А. П. Лохвицкая [300] считают основной причиной нестойкости роданидных соединений пятивалентного молибдена чрезмерно высокую кислотность, что приводит эти соединения к разрушению с образованием HjS. [c.22]

Соль Мора практически е восстанавливает шестивалентный молибден [825] в слабокислых растворах (0,1 N НС1 или 0,1 N H2SO4). В случае более высокой кислотности (3N НС1, 2-, 5- и ION H2SO4) появляется при нагревании очень слабое буроватое окрашивание раствора, которое позволяет сделать вывод о небольшом восстановлении молибдена. В очень сильнокислом растворе (7N НС1, 20N H2SO4) двухвалентное железО заметно восстанавливает молибден. Это особенно легко наблюдать в сернокислом растворе, так как окраска ионов железа [c.94]

Большинство наиболее важных титриметрических методов определения молибдена основано на окислительно-восстановительных реакциях. Шестивалентный молибден восстанавливают до трехвалентного или пятивалентного состояния, а затем титруют его раствором какого-либо окислителя потенциометрически или визуально. Трехвалентный молибден окисляется на воздухе, особенно при низкой концентрации кислоты поэтому во многих случаях необходимо предохранять растворы от соприкосновения с воздухом или же прибегать к специальным приемам работы. Многие такие методы мало надежны и сложны. Более удобны титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, например висмутом, с последующим титрованием раствором окислителя. [c.167]

Определению макроколичеств молибдена (9,6 — 20 мг) с использованием 0,05 М растворов комплексона III и сульфата меди не мешают ионы СГ, SOj , N07, POj i СНзСОО", тартрата и цитрата [988]. Ионы F препятствуют полному восстановлению молибдена до пятивалентного состояния. Введение ионов F" после восстановления молибдена не сказывается иа результатах его определения. Добавление винной кислоты и фторидов маскирует Та , Th , Al, Се . La" и U ". Мешают ионы Bl 4 d", Zn", o , Ni", u", Hg", V , r " и Pb . Ионы Fe " мешают вследствие восстфновления двухвалентной меди, применяемой вместе с пиридиязэонафтолом как индикатор. [c.177]

Есимура [1563] выполнил сравнительное исследование восстановления шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненного обычным порошкообразным свинцом и свинцом, активированным медью путем пропускания раствора USO4 произвольной концентрации в соляной кислоте. При этом концентрация соляной кислоты (1Л 3N BN) в анализируемом растворе, температура (20 и 60° С) и другие условия были одинаковыми при восстановлении молибдена в обоих редукторах. Полученный раствор трехвалентного молибдена прибавляли [c.185]

При добавлении сульфида к смеси водных солянокислых растворов молибдата аммония и роданида калия возникает красная окраска молибденроданидного комплекса, неустойчивого во времени. Для ее стабилизации рекомендовано извлечение комплекса в слой органического растворителя. Бабко [1463] объясняет причину неустойчивости окраски этих растворов ступенчатой диссоциацией образующегося комплекса в водных растворах с образованием нескольких соединений с различным соотношением Mo(V) S N" аналитическое значение имеет комплекс с соотношением 1 5. Извлечение комплекса в органический растворитель, а также добавление этанола, ацетона подавляют диссоциацию и стабилизируют окраску молибденроданидного комплекса [323]. Сульфид-ион в состав комплекса не входит ж служит для восстановления молибдена до пятивалентного состояния. [c.23]

Раствор восстановленного молибдена (янтарного цветам и промывмые воды собирают в одну колбу, добавляют 12—15 мл концентрированной серной кислоты, 3—5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и тнтруют раствором ванадата аммония до появления красно-фиолетовой окраски. Точность метода почти не уступает гравиметрическому саинцо1Во-молибдатно Му методу. Этот метод отнимает в 2—3 раза меньше времени, чем гравиметрический. [c.188]

Разработан метод, основанный на восстановлении молибдена до трехвалентного состояния металлической ртутью в среде 26%-НОЙ H I при 80°С [1477]. Трехвалентный молибден оттитровывают потенциометрически 0,1 N раствором e(S04)a при 80°С и концентрации 18% H I после добавления раствора MnSO4. [c.192]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

При фотометрическом определении молибдена в форме роданидных соединений в качестве восстановителя был успешно применен иодид калия (взятый в избытке) при добавлении сульфита натрия, что позволило избежать восстановления молибдена до валентности ниже пяти [96]. Окраска получаемых растворов более устойчива и развивается быстрее, чем при использовании Sn b, чувствительность метода сохраняется прежней. Растворы подчиняются закону Бера в интервале 0,2—20 мг1мл Мо. Оптимальная оптическая плотность растворов роданидных соединений молибдена наблюдается при концентрации иодида калия, равной 1%, и не изменяется в случае дальнейшего увеличения его концентрации до 3—4% [96]. Оптическая плотность сохраняется без изменения в течение нескольких часов. Необходимая концентрация иодида калия зависит от количества присутствующего трехвалентного железа. Стократные количества железа не мешают восстановлению молибдена иодидом калия. [c.209]

Описан [658] еще один косвенный комплексонометрический метод, заключающийся в осаждении арсената в виде восстановленного молибдоарсената с применением хинолина в качестве осадителя, отделении образовавшегося осадка, растворении его в NH4OH, восстановлении молибдена(УТ) до молибдена(У) с помощью гидразина, связывании молибдена(У) добавлением избытка раствора комплексона III и титровании избытка комплексона III прн pH 4,5—5,0 раствором USO4 в присутствии нириднлазонаф-тола в качестве индикатора. [c.50]

Этой прекрасной реакцией можно пользоваться только в отсутствие фосфорной, кремневой и вольфрамовой кислот. Кроме того, необходимо, чтобы мышьяк находился в виде. мышьяко-вой кислоты. Так как при систематическом ходе анализа мышьяк выделяется в виде. АззЗз, то последний превращают в. мышьяковую кислоту растворением его в царской водке или, что еще лучше, в аммиачном растворе Н2О2. При очень малых количествах мышьяка синяя окраска может быть замаскирована окрашенными в бурый цвет низшими продуктами восстановления молибдена. В этом случае мышьяк удается открыть путем взбалтывания раствора с амиловым алкоголем, в которо.м молибденовая синь растворяется. По своей чувствительности реакция превосходит все вышеописанные и ею. можно открыть мышья в концентрации 0,001 мг/л. А. К. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология