Приложение к изотропным системам

С—Н какого-либо радикала. Пусть неспаренный электрон локализован на 2рх-орбитали, а а-связь С—Н образуется в результате перекрывания -гибридной орбитали атома углерода и 18-орбитали атома водорода. Схематически это показано на рис. 1.12. Предположим, что вся система имеет а-спин. Без учета влияния а-спина я-электрона оба варианта а-связи, пок анные на рис. 1.12, равновероятны, и суммарная спиновая плотность на 1х-ор-битали атома водорода равна нулю. Одпако влияние 2р, -электрона приводит к тому, что состояние II становится несколько предпочтительнее состояния /, что приводит к появлению некоторой спиновой плотности на 1х-орбитали атома Н. Как следствие этого возникает изотропное СТ-взаимодействие магнитного момента р Электрона с магнитным полем протона (см. Приложение Б). [c.50]

III.5.2. Приложение к изотропным системам [c.143]

Еслн мы хотим прн обратном переходе нз изотропного расплава получить КВЦ. надо осуществить переброску системы с линии АСЦ (иначе переход произойдет в окрестностях точки 2, и образуются КСЦ) на линию АВЦ тогда получится желаемый результат Точки 3 и 4 соответствуют термодинамически мало вероятным переходам Анализ ситуации, когда переброска осуществляется растяжением расплава или приложением высокого давления подробно проведен в разд. XVI [c.98]

Когда вещество находится в состоянии золя, его молекулы (цепи или меньшие частицы) независимы друг от друга, и вещество представляет собой жидкость. В гель-фазе некоторая часть цепей принадлежит бесконечной сетке, и система оказывает сопротивление приложенным напряжениям. Она упруго деформируется как изотропное швердое тело и может быть охарактеризована двумя модулями упру- [c.149]

Свойства многих систем не зависят от их ориентации в магнитном поле, т. е. такие системы изотропны. Однако имеются анизотропные системы, наблюдаемые свойства которых существенно зависят от ориентации. Для описания систем, обладающих анизотропией, обычно требуется шесть независимых параметров. Удобно расположить эти параметры в симметричную таблицу, называемую ЗХ 3-тензором. В приложении А приведены простые примеры тензоров. Другие многочисленные примеры будут встречаться в последующих разделах книги. [c.15]

Фундаментальную основу исследования какой-либо физической системы составляют сс свойства инвариантности относительно некоторых преобразований. В частности, в терминах инвариантности соответствующих объектов могут быть выражены основные законы природы (однородность и изотропность пространства-времени). Вообще, следует заметить, что свойства инвариантности используются в приложениях гораздо чаще, чем может показаться на первый взгляд. [c.73]

Чтобы наблюдать вращательную диффузию, необходимо выполнение двух предварительных условий. Во-первых, должно быть нарушено нормально существующее в водном растворе равновесное изотропное распределение осей молекул по ориентациям. И во-вторых, нужно найти какое-либо свойство системы, которое могло бы служить мерой преимущественной ориентации. В большинстве методов для получения преимущественной ориентации к системе прикладывается некая сила. Если имеется такая сила, то в уравнении (12.37) появится дополнительный член, описывающий момент, приложенный к молекулам, который индуцирует эта сила. В этом случае оно является аналогом уравнения Ламма, в котором учитывались противоположно направленные эффекты седиментации и диффузии. Соответствующая форма уравнения (12.37) должна учитывать противоположно направленные эффекты, вызываемые действием момента и вращательной диффузии. При седиментации или иной форме прямолинейного переноса молекул действие достаточно большой силы приводит к тому, что все растворенное вещество собирается у одной из стенок того сосуда, в котором проводят опыт при этом мы не получим интересующего нас равновесного распределения. Напротив, под действием большого вращающего момента возможно лишь установление некоторой максимальной ориентации, тогда как поступательное движение отсутствует. [c.283]

В работе Добровольского [125] поведение ячеистой структуры жестких пенопластов и, в частности ПВХ-1, в условиях монотонного возрастания растягиваюш,их нагрузок моделируется работой стержневой конструкции. Ячеистая структура представляется в виде некоторой континуальной системы, состояш,ей из совокупности соединенных между собой стержневых. элементов, которые произвольным образом ориентированы но отношению к приложенному растягиваюш,ему усилию Р. В простейшем случае силовым элементом такого каркаса является система, состоящая как минимум из двух идентичных по размерам и свойствам стержней (рис. 3.32). Геометрическое распо.тожение элементов системы относительно силы Р характеризуется углом наклона стержней (а) к плоскости, перпендикулярной направ.яению силы Р. В макромасштабе стержни с различными углами а,- перемешаны и число их настолько велико, что распределение стержней но величине а является непрерывным. Для пенопластов с изотропной структурой можно считать, что распределение стержней по величине а равномерно в интервале от О до я/2. Таким образом, функция Р ( ), определяющая вероятность нахождения доли стержней, угол наклона которых не превышает заданного а,, равна 2аг/л. [c.227]

Чувствительность сорбционных характеристик стеклопластиков к механическим напряжениям зависит от структуры армирования и типа армирующего наполнителя. Так, прочностные и сорбционные свойства стеклотекстолитов более чувствительны, чем свойства ориентированных и изотропных стеклопластиков, к действию механических напряжений из-за наличия искривленных волокон, выпрямляющихся при приложении нагрузки, и возникновения при этом больших местных напряжений, приводящих к образованию микротрещин. Увеличенное поглощение влаги обнаруживают и пластики с ортогональным армированием, у которых наличие в смежных слоях взаимно перпендикулярных волокон также способно вызывать концентрацию напряжений. Менее чувствительны к растягивающим напряжениям однонаправленные материалы (с параллельно расположенными волокнами). Если растрескивание полимерных связующих и расслоение системы матрица - волокно, а следовательно, и интенсификация сорбции для стеклотекстолитов начинают проявляться при нагрузках, составляющих 20-30% от разрушающей, то у однонаправленных стеклопластиков эти явления происходят при нагрузке, равной приблизительно 50% от разрушающей. [c.156]

Во введении (разд. 2.1), посвященном тому, какие фазы возможны в гребнеобразных полимерах, мы уже упоминали о работе Коха и др. [8] по исследованию эластомеров. Отметим еще раз, что в изотропной фазе гребнеобразных полимеров вблизи фазового перехода отрицательный механооптический эффект увеличивается при усилении предпереходных нематических флуктуаций. Это наводит на мысль, что при вытягивании основных цепей под действием внешнего напряжения боковые группы (определяющие основной вклад в оптическую анизотропию) вынуждены ориентироваться в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения. Таким образом, для подобных молекул константа ь т считается отрицательной величиной, и поэтому в системе наиболее вероятно образование нематической фазы Ыг или N11. Отличие этих фаз состоит в том, что после приложения напряжения вдоль директора фаза N1 остается одноосной, а фаза Мц становится двуосной, что соответствует результатам наблюдений. Этот эффект можно представить наглядно с помощью рис. 2.1. В последующих экспериментальных работах на ту же тему [22] выявлены дополнительные трудности в установлении роли химического строения гибких развязок. Так при исследовании ряда гребнеобразных полимеров обнаружено, что боковые группы ориентируются либо параллельно, либо перпендикулярно относительно приложенного напряжения (а следовательно, и основной цепи) в зависимости от числа атомов углерода в гибкой развязке. Дальнейшее обсуждение возможностей получения информации о фазах и различных типах упорядочения путем исследования полимерных сеток оптическими методами, а также с помощью методов ИК дихроизма и ЯМР изложено в гл. 10 и кратко в гл. 8. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология