Определение истинной константы диссоциации слабой кислоты

Работа 6. Определение истинной константы диссоциации слабой кислоты [c.664]

Метод определения константы гидролиза из констант диссоциации. Все описанные выше методы дают только приближенные значения так называемой константы гидролиза соли наиболее точный метод определения истинной константы гидролиза состоит в использовании термодинамической константы диссоциации слабой кислоты, или слабого основания, или обоих веществ вместе, а также ионного произведения воды. Для этого применяют уравнения (4), (5) и (23). Полученные таким образом результаты строго приложимы только к растворам при бесконечном разведении, но можно сделать поправку на влияние ионной силы среды, используя уравнения Дебая—Гюккеля. Перечисленные выше методы представляют интерес, поскольку они дают определенные экспериментальные доказа- [c.513]

Протолитические свойства слабых кислот можно изучать при малых значениях ионной силы, что облегчает определение истинных констант диссоциации. Эти величины можно точно определить, если потенциометрический метод нахождения константы диссоциации кислоты, разработанный Харнедом [50, гл. 15], дополнить спектрофотометрическими измерениями концентраций кислоты и ее аниона [5, 121]. Метод применим как к одноосновным кислотам [122, 123], так и к многоосновным, у которых константы диссоциации значительно различаются по величине [122—124]. [c.64]

Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

Из кривой потенциометрического титрования можно определить константу электролитической диссоциации титруемой кислоты, так как в той точке кривой, где нейтрализована половина кислоты, [Ш] будет численно равна константе [15]. Потенциометрическая кривая рис. 3 показывает, что pH 3,43, откуда константа равна 3,71 10 . Казалось бы, что это определение противоречит ранее полученным значениям константы электролитическо11 диссоциации НаЗ, адсорбированного на АзаЗз-золе. Однако малая величина константы, полученная из кривой потенциометрического титрования, легко объясняется [13] следующим образом. Возьмем раствор кислоты настолько слабый, чтобы концентрация Н+-ионов в нем была численно меньше величины его константы. Очевидно, при при-ливании щелочи [Н ] еще уменьшится, и когда будет нейтрализована половина кислоты, она будет меньше величины константы электролитической диссоциации данной кислоты. Мы получим кажущуюся константу, значение которой меньше истинной. Чтобы получить истинную константу кислоты, необходимо, чтобы концентрация ее была достаточно велика, если же условие не соблюдено, то мы получим лишь величину, меньше которой константа быть не может. Вероятно, в случае титрования АзгЗз-золя мы как раз имеем дело с подобным случаем. Несколько необычная форма кривой — значительная площадка в начале титрова- [c.37]