Измерения э. д. с. гальванических цепей

Потенциометрические определения pH и потенциометрическое титрование. Определенне каких-либо свойств путем измерения э. д. с. гальванических цепей того или другого вида называют потенциометрическими определениями. Из различных [c.441]

ИЗМЕРЕНИЯ Э. Д. С. ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЦЕПЕЙ [c.94]

Определение максимальной работы химической реакции методом измерения э. д. с. гальванической цепи. Обратимые и необратимые цепи. Поляризация как причина необратимости. [c.111]

Потенциометрические определения pH и потенциометрическое титрование. Определение каких-либо свойств путем измерения э. д. с. гальванических цепей того или другого вида называют потенциометрическими определениями. Из различных потенциометрических определений наибольшее распространение получило определение pH и потенциометрическое титрование. [c.436]

В заключение следует отметить, что многие потенциалы, указываемые в таблицах стандартных электродных потенциалов, получены вычислением из термодинамических данных, а не непосредственным измерением э.д. с. гальванической цепи. Поэтому, хотя ими с успехом можно пользоваться для расчета констант равновесия реакций, нужно соблюдать большую осторожность при использовании их для предсказания поведения электродов. [c.328]

Данные табл. 53 приведены для растворов, концентрации которых находятся в отношении приблизительно 1 10. При большем различии концентраций растворов значения диффузионных потенциалов возрастают, и при измерении э. д. с. гальванических цепей, в особенности концентрационных, следует либо вводить поправку, либо исключить или ослабить его влияние. [c.298]

Часто при измерениях э. д. с. гальванической цепи пользуются потенциометром. На рис. 22 дается схема одного из типов потенциометра. При указанном способе включения через мага- [c.35]

Из измерений э. д с. гальванических цепей, криоскопических данных, летучести и т. д. может быть определен только средний коэффициент активности электролита в целом. Поэтому шкала активностей отдельных ионов является условной и основана на допущении, что в разбавленных растворах сильных электролитов коэффициенты активностей обоих ионов одинаковы, т. е. что для одно-одновалентного электролита Y+ = 7- = 7 (приблизительно, до концентрации ОД м). Данные для х приводятся в таблицах термодинамических величин, например, в. Справочнике химика, т. III, стр. 470 и сл. [c.13]

В заключение следует отметить, что многие потенциалы, указанные в таблицах стандартных электродных потенциалов, получены вычислением из термодинамических данных, а не прямым измерением э. д. с. гальванической цепи. Поэтому, хотя ими с успехом можно пользоваться для расчета констант равновесия реакций, нужно соблюдать большую осторожность при использовании их для предсказания поведения электродов. Надежное значение электродного потенциала еще ничего не говорит о надежности термодинамических данных или равновесного состояния. [c.260]

Для измерения электродвижущих сил гальванических цепей с расплавленными солями применяют обычно компенсационный метод. Принцип этого метода заключается в проведении измерения при отсутствии тока в цепи измеряемой ячейки. Это достигается за счет точной компенсации измеряемой э. д. с. электродвижущей силой вспомогательного элемента (обычно аккумулятора). На рис. 80 представлена принципиальная схема включения приборов при измерении э. д. с. гальванических цепей с расплавленными солями компенсационным методом. Здесь аккумулятор А замыкается на линейку мостика ВС, снабженного скользящим контактом О. К одному концу линейки ВС через гальванометр О присоединена клемма 1 переключателя. Клемма 2 соединяется со скользящим контактом О. К клем- мам 3—4 и 5—6 присоединены соответственно элемент МЕ с известной э. д. с. (нормальный элемент) и измеряемая гальваническая цепь X. Измерения начинают с того, что переключателем включают нормальный элемент и, передвигая контакт О, переводят его в такое положение, когда гальванометр О покажет отсутствие тока. [c.165]

Некоторые авторы, определяя ионные коэффициенты активности по измерениям э.д.с. гальванических цепей с переносом, вносили в наблюдаемые значения э.д.с. поправку на остаточный диффузионный потенциал, которую находили по уравне- [c.71]

Определения, выполняемые путем измерения э. д. с. гальванических цепей, называют потенциометрическими определениями. Наибольший интерес представляет потенциометрическое определение концентрации ионов водорода н потенциометрическое титрование. [c.327]

В заключение отметим, что косвенные методы определений электромиграционных характеристик ионов, основанные на измерении э. д. с. гальванических цепей с расплавленными солями, не получили широкого распространения. Одной из причин этого является недостаточное количество экспериментальных данных о величинах термодинамической активности ионов в солевых смесях. [c.230]

Благодаря расширению возможностей измерения э. д. с. гальванических цепей при высоких температурах, в частности на основе использования твердых электролитов, в настоящее время этот путь получил широкое применение для определения АС° исследуемой реакции при разных температурах с расчетом отсюда ДЯ° и Д5°. [c.591]

Наиболее широко применяют методы изучения активности растворителя, основанные на измерениях давления пара и понижения температуры замерзания раствора, а также методы изучения активности растворенного вещества по измерениям э. д. с. гальванических цепей и давлению пара растворенного вещества. Реже используются измерения растворимости, осмотического давления и коэффициентов распределения растворенного вещества между двумя растворителями. Подробная теория и описание техники эксперимента указанных методов даны в монографиях Н. А. Измайлова (1959), Робинсона и Стокса (1963). [c.103]

Измерение э. д. с. гальванических цепей применяется как метод точного определения pH, активности растворов электролитов, произведения растворимости труднорастворимых солей, для расчета констант и степени диссоциации слабых кислот и оснований, ри изучении реакций нейтрализации и гидролиза. На практике наибольшее распространение приобрел электрометрический метод определения кон-центрациа водородных ионов. Как известно, такая задача встречается очень часто не только в химии и химической технологии, но и в целом ряде других научных дисциплин биохимии, физиологии, геологии, почвоведении и т. д. [c.117]

Формула (18-8) позволяет вычислять изменение изобарного потенциала и энтальпии реакции путем измерения э. д. с. гальванической цепи опытным путем. И обратно, зная AG g (или отвечающему ему величину АЯоя ) реакции, можно вычислить э. д. с. гальванического элемента, построенного на основе этой реакции. [c.357]

Значения этих констант диссоциации могут быть получены путем измерений э. д. с. гальванических цепей, не содержащих жидкостного соединения, способом, подобным описанному в гл. IX [5]. Для первой стадии кислотой является солянокислая соль r-+NH3R 02H, т. е. RHJ СГ, а соответствующей солью является электрически нейтральная форма +NH3R O2, т. е. RH , и, таким образом, соответствующей цепью, не имеющей жидкостного соединения, будет [c.557]

Как мы увидим ниже (см. 22), с расплавленными солями могут быть осуществлены различные гальванические цепи. Исследование изменения э. д. с. этих цепей под влиянием различных факторов служит одним из важнейших средств изучения электродных процессов при электролизе расплавленйых солей. Здесь же мы укажем, что с помощью измерения э. д. с. гальванических цепей могут быть косвенно определены электродные потенциалы отдельных металлов. [c.158]

Путем измерения э. д. с. гальванических цепей, составленных из расплавленных солей, можно судить о строении соответствующих расплавов, т. е. о возникновении в них койплекснкх ионов, отвечающих образованию в твердой фазе определенных химических соединений. Так, С. А. Плетенев и В. Н. Розов [30] установили, что э. д. с. концентрационных цепей находится в линейной зависимости от логарифма мольной доли исследуемого металла в [c.170]

Измерения э. д. с. гальванических цепей с криолитоглиноземными расплавами проводились обычно при 1000°. Рассмотрим кратко некоторые из результатов этих измерений. [c.172]

Разности потенциалов sn — и ре — Ag были определены Фленгасом и Ингрэхэмом [14] путем измерения э. д. с. гальванических цепей типа [c.76]

Потенциал стеклянного электрода определяется также с помощью каломельного электрода путем измерения э. д. с. гальванической цепи (—)Ag, Ag l 1НС1(0,1 н.) 1 стеклянная стенка раствор (рН= ) KalHg2 l2, Hg +) В этой цепи [c.221]

В серии исследований, выполненных Моховым и Багдасаро-вой с сотрудниками [99—105] и положенных в основу методических рекомендаций [106] по калибровке ионоселективных электродов, химические коэффициенты активности ионов одного вида определены в водных растворах ряда электролитов также по измерениям э.д.с. гальванических цепей с переносом. Исследованы элементы типа [c.70]

Возможность получения термодинамических данных путем измерения э. д. с. гальванических цепей, содержащих твердые электролиты, была показана Рейнгольдом (Reinhold, 1934), Тредвеллом, Амманном, и Цюр- [c.80]