Сульфирование алифатических углеводородов и их производных

СУЛЬФИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.86]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора. [c.80]

Keller предложил готовить сульфированные производные углеводородов реакцией галоидопроизводных высших алифатических углеводородов с гидросульфидами, сульфидами или полисульфидами при таких условиях, чтобы хлор пол- ностью или только частично замещался серусодержащими группами. Например трихлорпарафин нагревают с раствором сероводорода в едком кали под давлением при 140", причем получаются инсектисиды. [c.881]

Длинноцепочечные сульфохлориды, применяемые в реакциях этого типа, получаются легче всего по реакции Рида действием двуокиси серы и хлора на алифатический углеводород [47]. Применяются также алкилароматические сульфохлориды, получающиеся сульфированием [48] алкилароматических углеводородов с длинной цепью хлорсульфоновой кислотой или косвенным путем из соответствующих солей (сульфонатов натрия). Для этой цели можно применять также сульфохлориды, являющиеся производными сульфаминовой кислоты и имеющие строение К—МН—ЗОдС или КСО—КН—ЗО С . Они получаются из амина или амида кислоты взаимодействием с хлористым сульфурилом. При конденсации их с первичными или вторичными аминокислотами или низшими полипептидами образуются поверхностноактивные вещества, устойчивые к кальциевым солям. [c.43]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

Полимерные углеводороды, способные при сульфировании к образованию ионообменных сорбентов, можно получать поликонденсацией одного или нескольких полигалоидных алифатических соединений (предпочтительно С2Н4С12) с ароматическими или гидроароматическими углеводородами (бензол, толуол и др.) или некоторьши их производными и (или) аралкильными соединениями в присутствии одного или нескольких катализаторов типа Фриделя—Крафтса [265, 266, 267 ]. Структура образующихся полимеров, неплавких и нерастворимых в большинстве органических растворителей, и их сульфопроизводных до настоящего времени неизвестна. По-видимому, здесь происходит образование частично сшитых продуктов. [c.248]

Легче всего сульфируются ароматические полициклические соединения (антрацен, фенантрен, алкильные производные), труднее-нафталин и еще труднее - бензол и алкильные производные. Из углеводородов алифатического ряда легче сульфируются олефины (по месту двойной связи). Парафины, если не считать некоторых высших хфедставителей этого ряда, щиктически не подвергаются сульфированию. Высшие гомож)ги (п > 6) сульфируются только цри повышенных температурах и обычно с окислением. [c.10]