Углеводороды алифатические сульфирование

Методам химии алифатических соединений долгое время не уделялось должного внимания. Это обстоятельство было вызвано различными причинами. Одна из них заключается в известной инертности углеводородов алифатического ряда, для которых характерные в ароматическом ряду методы нитрования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса и т. п. оказались неприменимыми. Кроме того, изомерия продуктов замещения соединений алифатического ряда в большинстве случаев носит гораздо более сложный характер, чем в ароматическом ряду. Наконец, промышленная химия была мало заинтересована в использовании алифатических соединений. Раньше в химической промышленности в качестве сырья использовался главным образом каменноугольный деготь и получаемые из него разнообразные красители.. [c.316]

В случае введения нескольких сульфогрупп получаются ди-, три- и полисульфокислоты. В процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда можно заметить существенное различие в свойствах предельных и ароматических углеводородов. Для сульфированная парафиновых углеводородов [c.109]

Галоидсодержащие алифатические и циклоалифатические углеводороды подвергаются сульфированию (см. гл. 6). [c.41]

Четвертичные аммониевые основания Соли сульфокислот и алифатических или алкилароматических углеводородов Соли сульфированных карбоновых кислот Сульфаты жирных спиртов Сульфаты I группы Сульфаты II группы Сульфаты III группы [c.241]

При реакции сульфоокисления двуокись серы и кислород взаимодействуют с парафиновыми углеводородами нри ультрафиолетовом облучении или в присутствии органических перекисей, образуя алифатические сульфоновые кислоты. Прямое сульфирование парафиновых углеводородов серной кислотой, аналогичное проводимому с ароматическими углеводородами, невозможно. По-видимому, сульфоокисление позволяет преодолеть этот недостаток. [c.11]

Сульфирование другими агентами применяют сравнительно редко. Так, алифатические сульфокислоты можно получить, сульфируя углеводороды (инициируя реакцию светом и кислородом) двуокисью серы [c.318]

Общие методы получения. Прямое сульфирование алифатических углеводородов с целью получения сульфокислот применялось лишь в отдельных случаях. [c.105]

Замещение одного или нескольких водородов в ароматическом цикле алифатической цепью значительно повышает поверхностно-активные свойства сульфонатов, получаемых сульфированием этих углеводородов [c.397]

Сульфирование алифатических углеводородов, как уже упоминалось, обычно проводится при помощи трехокиси серы. В этих условиях, кроме сульфокислот, образуется довольно значительное количество продуктов окисления—главным образом оксисульфокислот [c.250]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.86]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

Реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием свободных радикалов, вследствие чего с особой легкостью сульфируются алифатические соединения и алифатические боковые цепи жирноароматических углеводородов. Наилучшие результаты были получены при освещении и при небольшой концентрации хлористого сульфурила. Из н-гептана продукт сульфирования был получен в присутствии хинолина при 60—70° с выходом 31%. [c.327]

Алкилсульфонаты получают сульфированием алифатических углеводородов с последующим гидролизом получающихся алкилсульфохлоридов щелочами [c.203]

Ароматические сульфоновые кислоты легко получаются прямым сульфированием исходных углеводородов (гл. 5) алифатические сульфоновые кислоты в практике встречаются значительно реже. [c.200]

Прямое сульфирование алифатических углеводородов серной кислотой. Этот метод применяется лишь в незначительной степени или совсем не применяется. [c.454]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

С точки зрения химического использования больший интерес представляют полисульфоны, являющиеся продуктом сульфирования олефинов двуокисью серы. Полисульфоны образуют как алифатические, так и циклические моноолефиновые углеводороды. [c.186]

СКИЙ состав керосиновых фракций, который, как показывают прилагаемые табл. 1 и 2 [4], в значительной степени отличается от группового состава масляных фращий. В составе легких масляных фракций подавляющего большинства нефтей, как правило, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды. Метановые углеводороды содержатся в этих фракциях в минимальных количествах, и только в отдельных случаях их содержание доходит до 40%. В керосиновых фракциях количество углеводородов алифатического ряда значительно выше. Керосиновые фракции некоторых нефтей, после их сульфирования, почти целиком состоят из метановых углеводородов (табл. 3). [c.6]

Легче всего сульфируются ароматические полициклические соединения (антрацен, фенантрен, алкильные производные), труднее-нафталин и еще труднее - бензол и алкильные производные. Из углеводородов алифатического ряда легче сульфируются олефины (по месту двойной связи). Парафины, если не считать некоторых высших хфедставителей этого ряда, щиктически не подвергаются сульфированию. Высшие гомож)ги (п > 6) сульфируются только цри повышенных температурах и обычно с окислением. [c.10]

Производство алифатических сульфокислот сульфированием 5O I2 (получение мерзолов). Процесс сульфохлорирования парафиновых углеводородов SO I2 или смесью SO2+ I2 широко применяют для керосиновых фракций = 220-300 °С), получаемых при производстве синтетического бензина из СО и Н . Такие фракции содержат в ос-SO2 N2 I2 новном парафины-.нор- [c.344]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Наиболее мягким сульфирующим агентом является серная кислота, применяемая для сульфирования больпюго количества ароматических соединений. В связи с тем, что реакция сульфирования обратима (на-5 пример, для реакции сульфирования бензола в температурном интервале 100—200° равновесие наступает при попижепии концентрации исходной серной кислоты приблизительно до 75% ) для улучшения выхода про- дуктов реакции часто применяется избыток сульфирующего агента. Иногда, напротив, такой избыток нежелателен из-за возможности образования поли-замещенных сульфопроизводных или из-за возможности перегруппировок образующихся сульфокислот. В таких случаях выде- ляющуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропа при нагревании в вакууме. Описан ряд лабораторных приборов для проведения таких реакций -Иногда тот же эффект достигается при пропускании через реакционную смесь нейтрального газа, например паров бензина . Более энергичным сульфирующим агентом является хлорсульфоновая кислота, реагирующая, например, с алифатическими соединениями. Хлорсульфоновая кислота легче реагирует с парафинами, содержащими разветвленные цепи, чем с парафинами нормального строения, и поэтому применяется для разделения смесей изомерных углеводородов . [c.242]

Прямое сульфирование алифатических и ароматических углеводородов и их производных осуществляется действием гидратов серного ангидрида различного состава—серной кислотой различных концентраций, олеумом (раствором серного ангидрида в моногидрате серной, кислоты), серным ангидридом самим и комплексно связанным, хлорсульфоновой кислотой, хлористым сульфурилом, а также сернистым ангидридом в присутствии окислителей — кислорода или хлора. [c.80]

Необходимо отметить, наконец, что в процессе получения сульфокислот алифатического и ароматического ряда проявляется одно из характерных различий между парафиновыми и ароматическими углеводородами. Это различие проявляется в легкости, с какой ароматический углеводород образует сульфокислоту при действии умеренно концентрированной серной кислоты, по сравнению с трудностью введения сульфогруппы в углеводороды парафинового ряда. Для сульфирования парафиновых углеводородов требуется дымящая серная кислота, т. е. 100%-ная серная кислота, содержащая сво-бодный серный ангидрид (олеум). На этом различии основывается один из способов определения и выделения ароматических углеводородов из нефтяных фракций бензиновую или керосиновую фракцию встряхивают некоторое врегля с 1—2 объемами концентрированной кислоты, в результате чего ароматические углеводороды образуют сульфокислоты, которые растворяются в сернокислотном слое и отделяются вместе с ним, тогда как парафиновые и циклопарафиновые углеводороды (нафтены) остаются незатронутыми. [c.82]

Еще одним весьма важным методом получения сульфокислот алифатического ряда и разнообразных их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида, а также хлорсульфоновой кислоты на этиленовые углеводороды, непредельные спирты, альд(егиды, кетоны, кислоты, т. е. метод прямого сульфирования соединений, содержащих двойную связь С = С. [c.117]

Одним из характернейших различий между алифатическими и ароматическими углеводородами является легкость сульфирования вторых 110 сравнению с первыми. Поэтому при исследовании смесей углеводородов, особенно нефтяных, часто пытаются отделять парафины от олефинов с помощью более или менее концентрированной дымящей серной кислоты. При этом в ней легко растворяются олефины, а парафины повидимому остаются незатронутыми. Однако Энглер и его сотрудники показали что хотя на метан дымящая серная килота с 15% аш идрида не действует, но все его гомологи подвергаются действию ангидридсодержащей кислоты и переходят в раствор. Высшие же парафины с 6—8 углеродными атомами при нагревании до температуры кипения непосредственно сульфируются дымящей серной кислотой [c.544]

Keller предложил готовить сульфированные производные углеводородов реакцией галоидопроизводных высших алифатических углеводородов с гидросульфидами, сульфидами или полисульфидами при таких условиях, чтобы хлор пол- ностью или только частично замещался серусодержащими группами. Например трихлорпарафин нагревают с раствором сероводорода в едком кали под давлением при 140", причем получаются инсектисиды. [c.881]

Имеется ряд патентов, посвященных очистке технического аценафтена и его простейщих производных. Так, по одному патенту, предложено кристаллизовать технический аценафтен из фурфурола [674]. По другому патенту [98], твердые ароматические углеводороды, в том числе и аценафтен, промывают таким количеством серной кислоты, которое полностью расходуется на сульфирование примесей, затем дистиллируют очищенный углеводород от сульфокислот [98]. По французскому патенту [108], расплавленный аценафтен переносят на охлаждаемые вальцы, с которых ножами снимают очищенные кристаллы. От окрашивающих веществ аценафтен предложено очищать в водном растворе растворителями, не смешивающимися с водой [126]. По патенту США, аценафтен и его гомологи можно отделить от алифатических, гетероциклических и моноциклических ароматических соединений, пользуясь тем, что последние образуют твердые комплексы с дигалондфталевым ангидридом [867]. Предложено также проводить очистку путем повторной разгонки технического аценафтена [1041, 1042]. Юркевич с сотр. предлагают технический (95%-ный) аценафтен обработать перегретым до 300 °С водяным паром, а затем перекристаллизовать из 95%-ного метанола [1043]. [c.21]

Раналли [207] отмечает ограничения в прочности полиэтилена. При напряжении, особенно при двух- или многоосном, у полиэтилена появляются трещины. Появление трещин облегчается присутствием поверхностно-активных веществ, как, например, металлического мыла, сульфированных и сульфиниро-ванных спиртов,алканоламинов,полигликолевых эфиров,а также жидких алифатических и ароматических углеводородов, спиртов, органических кислот и др. С увеличением молекулярного веса и при добавлении к полиэтилену полиизобутилена и бутил-каучука тенденция к образованию трещин уменьшается. [c.188]

Описаны способы получения смешанных смол на основе мочевины и тиомочевины, модифицированных углеводородами или низшими алифатическими спиртами , сульфированных мочевино- и тиомочевиноформальдегидных смол з2, а также способы получения мочевиноформальдегидных смол, модифицированных бутанолом - метилбутиловым эфиром эпоксидными смолами , акриламидом . Патентуется метод получения порошкообразной синтетической смолы из мочевины и СНгО в присутствии гексаметилентетрамина и пригодной для литья мочевиноформальдегидной смолы, содержащей меламин , а также гранулированной мочевиноформальдегидной смолы . [c.370]

В заключение следует отметить, что хлористый сульфурил является не только хлорирующим агентом, а, подобно другим хлорангидридам, может проявлять и иные свойств , в данном случае—сульфирующую способность. Было отмечено, что при действии хлористого сульфурила в присутствии хлористого алюминия на ароматические углеводороды образуются (часто наряду с хлорпроизводными) сульфоны и сульфохлориды . Как установил Хараш , на свету хлористый сульфурил действует как сульфирующий агент по отнощению к алифатическим кислотам. Сульфирование проходит в - и f-положения, в отличие от обычного замещения в а-положение. Харащ и Рид ° показали, что катализаторами этой реакции явлйются пиридин и хинолин. Процесс сульфирования идет по свободнорадикальному механизму [c.85]

Полимерные углеводороды, способные при сульфировании к образованию ионообменных сорбентов, можно получать поликонденсацией одного или нескольких полигалоидных алифатических соединений (предпочтительно С2Н4С12) с ароматическими или гидроароматическими углеводородами (бензол, толуол и др.) или некоторьши их производными и (или) аралкильными соединениями в присутствии одного или нескольких катализаторов типа Фриделя—Крафтса [265, 266, 267 ]. Структура образующихся полимеров, неплавких и нерастворимых в большинстве органических растворителей, и их сульфопроизводных до настоящего времени неизвестна. По-видимому, здесь происходит образование частично сшитых продуктов. [c.248]