Гетероциклические соединения с атомами азота в пятичленном цикле

Пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в цикле два или больше (одинаковых или разных) гетероатомов, может быть много. Здесь будут рассмотрены только те, которые содержат в цикле хотя бы один атом азота. Такие соединения получили название азолов. Азолы различаются по характеру второго гетероатома содержащие, кроме азота, еще кислород, называются оксазолы, серу — тиазолы, содержащие в цикле два атома азота — диазолы, три атома азота — триазолы, четыре — тетразолы и т. д. Кроме этого, такие гетероциклические соединения различаются по взаимному расположению гетероатомов в цикле. Так, например, важнейшими соединениями с двумя гетероато.мами, соответствующими фурану, тиофену и пирролу, будут следующие [c.510]

Пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один атом азота, а другой может быть атомом азота, кислорода или серы, имеют общую часть слова—азол нумерация циклов подчиняется общим правилам [c.566]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

И его сернистый и азотистый аналоги. Тот факт, что эти соединения рассматривались совместно с ациклическими, содержащими аналогичные группы, оправдан соображениями удобства, поскольку не имеется коренного отличия между химическим поведением этих веществ и других веществ того же класса, за исключением, возможно, лишь случая трехчленных циклов, которые требуют специального рассмотрения из-за необычной реакционноспособности связей С — 0,С — ЗиС — N. Действительно многие из соединений, описываемые в химической литературе как гетероциклические, по своему химическому поведению очень сходны с ациклическими соединениями, содержащими связи тех же типов, точно так же, как алициклические соединения, иные, чем соединения с малыми циклами (циклопропаны и циклобутаны), по своему поведению очень близки ациклическим алифатическим соединения>1. В настоящей главе будут рассмотрены лишь пятичленные циклы, содержащие в качестве гетероатома один атом азота, кислорода или серы, и шестичленный цикл пиридина, содержащий атом азота. Структуры основных представителей этих классов приведены на рис. 20.1. [c.501]

Пониженный ароматический характер фурана проявляется также в большей по сравнению с другими пятичлеными гетероциклическими соединениями, такими, как пиррол и тиофен, склонности фурана вступать в реакции Дильса-Альдера в качестве диена. Пиррол и тиофен также могуг участвовать в качестве диенов в реакции Дильса-Альдера, однако для успешного проведения таких реакций требуется либо повышенное давление, либо необходимо понизить ароматический характер цикла введением электроноакцепторной группы к атому азота пиррола. [c.307]

Гетероциклические соединения (от греч. heleros — другой), содержащие в цикле не только атомы углерода, но и атомы других элементов, чаще всего азота, кислорода или серы. Например, в природных соединениях часто встречаются пятичленный (пиррол) и шестичленный (пиридин) циклы, содержащие атом азота. [c.24]

Пятичленные гетероциклы. Спектры ЯМР С гетероциклических ароматических соединений качественно напоминают спектры замещенных алкенов, однако влияние гетероатома проявляется в данном случае не так заметно, как, например, в алкенах. Химические сдвиги а- и р-атомов углерода фурана отличаются на 33 м.д., причем а-атом дает сигнал в более слабом поле. В случае тиофена сдвиги а- и р-атомов практически совпадают. Аналогичная картина имеет место для серуза-мещенных непредельных соединений. Для пиррола влияние атома азота проявляется в смещении резонанса обоих сигналов а- и р-атомов в более сильное поле (на м.д. для а-атомов и на 20 м.д. для р-атомов) по отнощению к положению сигнала бензола. Введение дополнительного атома азота в пятичленном цикле приводит к слабопольному сдвигу для а-атома. Смещение сигнала р-атома фактически не наблюдается. Химические сдвиги С для нескольких пятичленных гетероциклов, содержащих кислород, азот и серу, приведены в [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология