Ароматические циклы ароматического характера

В большинстве случаев сырье, поступающее на крекинг, содержит углеводороды всех рядов, а именно алканы, алкены, цикланы, ароматические углеводороды. Очевидно, присутствие представителей различных рядов углеводородов должно было сказаться на характере реакций уплотнения. Это положение было учтено М. С. Немцовым, который в основу предложенной им схемы образования карбоидов положил конденсацию ароматических углеводородов с алкенами. Эта схема представляется в следующем виде [c.14]

Наоборот, замыкание цикла, как, например, в случае перехода от зеленого Биндшедлера к метиленовому синему, вызывает повышение цвета. В результате замыкания среднего цикла ароматического характера устойчивость электронной системы в основном состоянии увеличивается (см. предельные структуры красителей такого типа на стр. 514). Известно много примеров повышения цвета в результате циклизации. [c.579]

Для четырехчленного цикла ароматический характер также должна иметь система с двумя р-электронами. Действительно, было показано, что возможно существование производных дикатиона С4Н ", например [c.40]

Такие соединения называют небензоидными ароматическими соединениями. Ароматическим характером могут обладать не только карбоциклические соединения, скелет которых построен только из углеродов. но и гетероциклические, имеющие в цикле и другие атомы — кислород, азот. серу. [c.139]

Сера в ароматическом цикле либо совсем не взаимодействует с окислителями, либо взаимодействует с большим трудом. Большинство таких соединений не удается превратить в сульфоны при окислении. Иногда, при окислении в очень жестких условиях, происходит расщепление цикла, при котором сера, выделяясь, одновременно окисляется до серной кислоты. До настоящего времени не удалось получить сульфон тиофена . Инертность ароматически связанной серы по отношению к окис-, лителям (за исключением случаев, в которых происходит полное разрушение цикла и образование серной кислоты) не может служить доказательством присутствия серы в цикле. Для соединений, содержащих серу и в ароматическом ядре и в алифатических цепях, окислительный метод может быть использован для установления характера связи атомов серы в молекуле. В соответствующих условиях атомы серы в алифатической цепи окисляются до сульфоновых групп, а ароматически связанная сера остается без изменения. [c.618]

Этот этап уже представляет в большинстве случаев настоя-ш,ую неравновесную поликонденсацию, в процессе которой имеет место образование прочных циклов ароматического характера, протекающее как необратимый процесс. [c.139]

Повышение температуры кипения ароматических углеводородов может быть связано с увеличением как длины и количества боковых цепей, так и количества ароматических циклов в молекуле. Однако если брать суммарное изменение в характере ароматических соединений с увеличением температуры кипения фрак- [c.20]

Смолы в основном являются конденсированными системами, в углеводородной части которых содержатся ароматические и нафтеновые циклы и парафиновые цепи. В зависимости от происхождения смолы могут отличаться ббльшим или меньшим ароматическим характером. В первом случае преобладают ароматические [c.71]

ДЛЯ ароматических углеводородов нефти и, как уже указывалось, связь между этими соединениями близка и, вероятно, имеет генетический характер. Структурно-групповой анализ ясно говорит о наличии в смолах 3—4 ароматических циклов, от 1 до 2 нафтеновых и метановых цепей. По-видимому, основными структурными элементами смолистых веществ являются конденсированные циклические системы из ароматических и нафтеновых колец, а также гетероциклических систем, связанных друг с другом короткими алифатическими цепями. В литературе можно найти несколько примеров подобных формул, в которых принимают участие из гетерогенных элементов сера и кислород. Хотя эти формулы строения не могут быть доказаны, тем не менее в них содержатся все структурно-групповые компоненты природных смолистых веществ. Для схемы, приводимой ниже, вычисленный молекулярный вес составляет 750 элементарный анализ близок к реальным смолам С — 83,20%, Н —10,40%, сера 4,27%, кислород — 2,13% гомологический ряд С,Д 2п-2б [c.149]

Для наименования ароматических циклов не существует единой систематической номенклатуры. Каждой циклической системе присваивается тривиальное название с некоторыми из них можно ознакомиться по примерам, приведенным на рис. 24.8. Ароматические циклы условно изображаются шестиугольниками с кружком внутри, указывающим их ароматический характер. Каждая вершина шестиугольника соответствует атому углерода. Каждый атом углерода связан с тремя другими атомами-тремя атомами углерода или двумя атомами углерода и одним атомом водорода. Атомы водорода при изображении ароматических систем не указываются. В названиях производных ароматических углеводородов часто приходится указывать положение атома углерода в ароматическом кольце, к которому присоединена какая-либо боковая цепь или другая группа. С этой целью принято пользоваться системой нумерации, указанной на рис. 24.8. [c.418]

Соотношение между количеством имидных и ароматических циклов в звене, характер и количество атомов, разделяющих ароматические циклы, влияют на свойства полиимидов. [c.241]

В основе номенклатуры ароматических соединений лежат тривиальные названия ароматических углеводородов — аренов. Ароматический характер аренов изображается с помощью либо системы двойных связей, либо окружности, вписанной в отдельные циклы (ядра структура ароматических соединений будет рассмотрена в гл.3). [c.41]

Соединения с такой структурой называются ароматическими. Их молекулы представляют собой плоские циклы, в которых при перекрывании негибридизованных 2р-орбиталей образуются молекулярные л-орбитали, на которых размещено 4п+2 электрона (п = 0 или целому положительному числу).При этом орбиталь с наименьшей энергией расположена симметрично над и под плоскостью кольца. Такие соединения не обязательно должны быть карбоциклическими, ароматический характер имеют и многие гетероциклические соединения. Следует добавить, что условию ароматичности могут удовлетворять не только нейтральные молекулы, но и ионы или радикалы. [c.66]

Эта группа веществ в свою очередь подразделяется на два ряда а) алициклические соединения, которые, несмотря на наличие в них циклов, по свойствам существенно не отличаются от соединений с открытой цепью б) ароматические соединения, содержащие циклы особого характера, обусловливающие специфические свойства, которые значительно отличают эти соединения от соединений с открытой цепью. [c.34]

С точки зрения электронных представлений, ароматический характер пиридинового ядра и сходства его с ядром бензола объясняется тем, что в его цикле создается характерное сочетание шести л-электронов, образующих устойчивый секстет электронов, обобщенных всеми атомами цикла (ароматический секстет ср. стр. 328 и 413) [c.430]

В качестве гетероатомов чаще всего встречаются азот, кислород и сера. Гетероциклические соединения делят по размерам цикла и по числу гетероатомов в цикле. Наиболее важными являются пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами. Типичные гетероциклические соединения обладают ароматическим характером у пятичленных циклов неподеленные электронные пары гетероатомов вступают во взаимодействие с я-электронами двойных связей, образуя единую шестиэлектронную сопряженную систему, аналогичную таковой бензола, удовлетворяющую правилу Хюккеля (т. е. содержащую 4 + 2я- и р-электронов). [c.148]

Такие соединения имеют ароматический характер. Для гетероциклических соединений, в цикле которых имеются сопряженные двойные связи, при действии галоидов, азотной и серной кнслот (и других подобных реагентов) характерны не реакции присоединения, а реакции замещения. [c.577]

В нефтях алканового основания (метанового типа) в масляных фракциях преобладают желательные углеводороды наоборот, в нефтях циклано-ароматического характера их содержится незначительное количество. [c.434]

Проводятся успешные исследования по применению алюмоси-ликатного катализатора для каталитического облагораживания смазочных масел. Масла циклано-ароматического характера улучшают свои качества после нагревания с катализаторами. [c.301]

Такие соединения называют небензоидными ароматическими соединениями. Ароматическим характером могут обладать не только карбоциклические соединения, скелет которых построен только из углеродов, но и гетероциклические, имеющие в цикле и другие атомы — кислород, азот, серу. Примерами ароматических гетероциклов является тиофен С4Н45 (I), пиридин СбНбЫ (П) [c.131]

Для выяснения вопроса о том, является ли подобное аномальное протекание реакции общим для - --кетокйслот с другими циклами ароматического характера И. М. Липович и С. И. Сергиевской были подвергнуты восстановлению с помощью сплава N1—А1 аналогичные кислоты ряда нафталина и бензола, причем во всех случаях ими также наблюдалось образование соответствующих оксикислот. Таким образом, очевидно, что наличие карбоксильной группы оказывает тормозящее действие при восстановлении - -алкоксиарилкетокислот сплавом N1—А1 это выражается в получении в качестве конечных продуктов не кислот, которые должны были образоваться при восстановлении кетогруппы в метиленовую, а оксикислот, что может произойти лишь при восстановлении карбонильной группы до вторично-спиртовой. [c.56]

Положительный заряд на гетероцикле пиридинового азота препятствует реакциям электрофильных реагентов в N-пoлoжeнии и сильно дезактивирует углеродные атомы цикла. Ароматический характер гетероцикла обуславливает высокую устойчивость пиридина и его алкилпроизводных к прямому действию ионизирующих излучений, благодаря способности высвечивать избыточную энергию без раскрытия кольца и оказывать защитное действие на углеродные атомы в боковой цепи. Изменение свойств пиридиновых сополимеров происходит при дозах ЫО Гр [440 456, с. 71, с. 897, 1196 457, с. 72]. Поэтому указанные сорбенты нашли широкое применение в радиохимической практике. [c.341]

Основными компонентами нефтяных масел являются углеводороды смешанного строения, содержащие одновременно структурные элементы нафтено-парафинового, парафино-ароматического или парафино-нафтено-ароматического характера. Углеводородов, содержащих только нафтеновые или ароматические циклы и лишенные боковых алкильных цепей, в маслах практически нет. Отсутствуют в товарных маслах и нормальные парафиновые углеводороды, так как при производстве масел обычно применяется глубокая депарафинизацня. Кроме углеводородов в маслах имеются и разнообразные гетероорганические соединения, содержащие серу, кислород, азот, а также различные металлы. Все это вносит большую сложность в изучение зависимости эксплуатационных свойств масел (в том числе и стабильности против окисления) от их химического состава. [c.65]

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Среди бензокарбазолов калифорнийской нефти главными оказались 1, 2-бензокарбазолы (до 85%) остальная часть приходится на З, 4-изомеры, а 2, 3-бензокарбазолы практически отсутствуют, в чем видна полная аналогия с характером сочленения ароматических циклов в бензохинолинах и бензонафтотиофенах (см. гл. 2) [110, 756]. К такому же выводу о существенном преобладании 1,2- и 3, 4-бензокарбазоловсреди АС фракции 400—500°С нефтей месторождений Уилмингтон и Уос(Ц)н (Тех ас) пришли авторы работы [757]. [c.131]

В полициклических аренах С—С-связи неравноценны в отличие от бензола, поэтому по определенным связям (с большей электронной плотностью) легче протекают реакции присоединения. Так, в молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 по сравнению со связями 2—3 и 6—7 имеют больший порядок и меньшую длину. Избирательный характер реакций присоединения в этих случаях связан с тем, что образующиеся соединения с разделенными ароматическими циклами могут иметь более высокую энергию сопряжения, чем исходные полиарены. [c.32]

Метод М-й-п основан на расчетах, в основу которых входят величины молекулярного веса (М), удельного веса d) и показателя преломления ( ). Две последние величины достаточно различны для углеводородов разных классов, и это позволяет рассчитать групповой состав смеси из различных углеводородов. Однако метод дает возможность определить только число циклов ароматических и полиметиленовых, а также число атомов углерода в структурных частях молекул углеводородов. Вследствие этого можно только приближеано судить о количестве и характере метановых углеводородов, так как свободные метановые углеводороды и метановые радикалы в циклических группировках этим методом не определяются. [c.16]

Характер связи отдельных ароматических ядер в гибридных углеводородах не решается современными методами исследования. Неизвестно, нанример, имеет ли связь в бициклических ароматических углеводородах из высших гибридных фракций тип нафталина или дифенила, связывает ли оба ароматических цикла пятичленное кольцо и т. п. Нафиалин и ею ближайшие гомологи, а также тетралин с гомологами много раз определялись в нефтях, в их средних фракциях. Есть указания на присутствие феыилцик-логексана, дифенила и 3-метилдифенила. Наличие антрацена и фенантрена в продуктах пиролиза нефти, даже с учетом высокой прочности этих трициклических систем, ничего не доказывает, потому что эти же углеводороды могут быть получены пиролизом даже бензиновых фракций, т. е. они явно имеют вторичное происхождение. [c.119]

Гетероциклические соединения содержат в молекуле цикл, в состав которого, кроме атомов углерода, входят атомы других элементов -гетероатомы. Чаще всего это - кислород, азот, сера. Циклы могут быть насыщенными или содфжать кратные связи, а также иметь ароматический характер. Гетероциклы могут содержать и несколько гетероатомов в кольце. Существуют также гетероциклические системы с конден-сированнъши кольцами. [c.244]

Насыщенные гетероциклические соединения, как правило, более селективны, чем соответствующие гетероциклические Шроизводные ароматического характера (табл. 4). Повышенная селективность насыщенных гетероциклических соединений может быть объяснена тем, что гетероатом в них проявляет лишь отрицательный индукционный эффект, в то время как в молекулах с частичным ароматическим характером электро-ноакдепто рное действие гетероатома ослабляется противоположно направленным мезомерным +7И-эффектом. Однако если электрофильный цент р находится вне цикла, то более селективными оказываются ненасыщенные гетероциклические растворители фурфуриловый спирт более селективен, чем тетрагидрофурфуриловый, а Л -(р-цианэтил) пщррол — по С равнению с цианэтильным пирролидиновым производным. [c.35]

Как следует нз данных, представленных в табл. 5, уменьшение размера цикла приводит к возрастанию селективности, что можно объяснить снижением доли неспецифических дис-пе1рсионяых взаимодействий. Исключение представляют Л -производные азиридина — напряженного гетероциклического соединения, проявляющего ароматический характер. Наличие. в цикле таких электроотрицательных атомов, как О, Н, 8 приводит к возрастанию энергии донорно-акцепторного взаимодействия растворителя с углеводородами донорами п-элек-Т ронов за счет увеличения положительных зарядов на электро-фильных центрах и, соответственно, к увеличению селективности растворителя. При этом, чем выше относительная электроотрицательность вводимого в цикл гетероатома, тем селективнее соединение. [c.35]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

Скорость замещения и направление реакции зависят как от характера электрофильного реагента, так и от влияния на процесс заместителей, существующих в ароматической системе. Индукционная подача электронов от заместителя + 1 всегда активирует и ускоряет реакцию арена по сравнению с незамещенным бензолом, поскольку возрастает плотность электронов в ароматическом цикле. Отрицатель-нъ1Й индукционный эффект —1 оказывает обратное действие, оттягивая электроны от бензольного кольца и затрудняя тем самым электрофильную атаку. [c.238]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Еще одним примером семичленного цикла с некоторой степенью ароматического характера является тропой (38). В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С = 0 были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. Действительно, тропоны — устойчивые соединения, а тропо-лоны (39) найдены в природе [72]. Однако измерения дипольных моментов, ЯМР-спектров и дифракции рентгеновских лучей показывают, что тропоны и трополоны представляют собой [c.71]

Найдено, что в некоторых случаях реакция идет по механизму SrnI (разд. 13.4). Было показано, что в случае азотсодержащих гетероциклических субстратов ароматического характера реакция идет ио механизму Sn(ANROR ), включающему раскрытие и последующее замыкание ароматического цикла [96]. [c.24]

В последние десятилетия представления об ароматических соединениях как о веществах с определенными особенностями в химическом строении и в свойствах значительно расширилось. Известны разнообразные соединения, не содержащие бензольных циклов, но обладающие комплексом ароматических свойств и сходные по химическому характеру с бензолом. Свойства таких соединений обусловлены наличием у них особых трех-, пяти-, семичленных и некоторых еще больших ароматических циклов их называют небенэольными (или небензоидными) ароматическими соединениями (см. в более подробных курсах). Как мы увидим дальше, ароматические свойства, т. е. сходство с бензолом, наблюдаются и среди гетероциклических соединений (стр. 413, 430). [c.325]

Все они имеют в циклах 4л-(-2я-электронов, молекулы копланарны, все проявляют ароматический характер, однако такой полной выров-ненности электронной плотности и длин связей, как в бензоле, в этих углеводородах нет. Так, в нафталине длины связей имеют следующие величины [c.141]