Хинные алкалоиды синтез

СИНТЕЗЫ В РЯДУ хинных АЛКАЛОИДОВ [c.444]

В = СеНд), полученные ими при применении 29 оснований ряда алкалоидов хины. Алкалоиды хины принадлежат к четырем конфигурационным типам, представленным формулами 19—22 (здесь не указаны преимущественные конформации). Изучено влияние изменения конфигураций у хиральных центров С-8 и С-9 в этих алкалоидах на стереоселективность. Сложность стереохимического контроля этого асимметрического синтеза видна из следующего. [c.172]

Следует отметить, что с изучением химической структуры хинина связано развитие химии всего ряда соединений хинолина, а также и многих других азотсодержащих гетероциклов. Особенно важную роль для развития химии лекарственных веществ сыграло изучение хинина наряду с морфином, кокаином и некоторыми другими алкалоидами. Одним из результатов всестороннего химического и фармакологического изучения хинных алкалоидов (и близких им соединений) явился синтез разнообразных лекарственных препаратов (в том числе антималярийных), содержащих гетероциклическую систему хинолина. [c.301]

Строение отдельных частей молекулы хинина (а также других хинных алкалоидов) устанавливалось идентификацией их с соединениями, получаемыми синтетическим путем. Таким образом, в конечном счете, структура осколков сложной молекулы алкалоида доказывалась путем их синтеза 3- п. [c.304]

Синтезы в ряду хинных алкалоидов [c.310]

Синтезы хинных алкалоидов [c.483]

Синтез хинных алкалоидов из производных хинолина и пиперидина в настоящее время осуществлен. [c.588]

Хинолин был получен Жераром в 1842 г. при перегонке с едким натром смеси алкалоидов хинной коры. Строение хинолина устанавливается как рядом синтезов, так и его превращениями. Хинолин обычно получается по методу Скраупа—нагреванием смеси анилина, глицерина и нитробензола в серной кислоте. Процесс, по-видимому, идет по следующим стадиям. Под действием [c.614]

Асимметрический синтез нитрила миндальной кислоты с различными алкалоидами хины [c.117]

Миндальная кислота обладает асимметрическим атомом углерода (отмечен звездочкой) и является веществом, на примере которого были изучены многие вопросы стереохимии, в частности явления асимметрического синтеза. При синтезе циангидрина бензальдегида получается в присутствии энзима эмульсина левовращающее вещество, в присутствии алкалоида хини-дина — правовращающая форма (в обоих случаях не в чистом состоянии) [c.508]

Хинатоксины можно снова превратить в хинные алкалоиды. Так, например, если обработать сам хинотоксин бромноватистокислым натрием, то получается N-бромсоединение (LI, R = Br), которое при действии щелочей превращается в смесь стереоизомерных кетонов (LII). При этой реакции образуется новый асимметрический центр, отмеченный в формуле звездочкой. Реакция представляет соб ой один из недавно упоминавшихся методов замыкания хи-нуклидинового цикла. Кетон LH можно восстановить (порошком алюминия в спиртовом растворе этилата натрия) так, чтобы винильная группа осталась незатронутой. При восстановлении образуется смесь карбинолов и в молекулу вводится еще один асимметрический центр. Указанным путем Рабе и Кинд-лер получили смесь оснований, из которой они выделили хинин и хинидин [37]. Так как авторы исходили при этом из природного хинотоксина, то синтез хинина можно было считать полным только после синтетического получения хинотоксина. [c.302]

Строение хинных алкалоидов установлено в результате продолжавшихся более ста лет исследований сотен химиков (начиная с работ Пеллетье и Каванту, )820 г.). Из более поздних работ большое значение имели исследования Скраупа и Кенигса, а затем работы Рабе. В результате таких длительных исследований было не только окончательно установлено строение этих чрезвычайно сложных веществ, но и произведены многочисленные частичные синтезы, а также полный синтез соелинений, отличающихся от цинхонина лишь отсутствием винильной группы (Рабе). В 945 г. был осуществлен и полный сннтез хинина. [c.658]

Широкий диапазон действия органических катализаторов позволяет использовать их в самых разнообразных реакциях и осуществлять, например, под действием алкалоидов хины, асимметрический синтез камфоры декарбоксилированием камфоркарбоновой кислоты, оксинитрилов циангидриновым синтезом, эфиров асимметрической этерификацией. Для каждой из этих реакций, проводимых под действием одного и того же алкалоида, требуется свой специфический фермент. [c.209]

Бигумаль. Соединения с антималярийной активностью найдены среди самых разнообразных классов органических соединений, весьма далеких по своему строению от хинных алкалоидов. Так, серьезные успехи на nytn замены хинина более простыми и доступными для синтеза соедине- [c.321]

Высказан ряд гипотез относительно роли триптофана в биогенезе различных групп алкалоидов. В совокупности с другими аминокислотами, например 3,4-диоксифенилаланином, а также углеводами, формальдегидом и уксусной кислотой, триптофан (XI) является, повидимому, главным исходным продуктом в природном синтезе многих алкалоидов, являющихся производными индола, а иногда и хинолина. На схеме 68 представлены возможные пути биогенеза алкалоидов группы эзерина (II), стрихнина (III), лизергиновой кислоты (IV), иохимбина (V) и хинных алкалоидов [цинхонамин (IX) и цинхонин (XIII)], исходя из триптофана (XI). [c.435]

При расщеплении хинных алкалоидов получаются производные 1) хинолина и 2) хинуклидина. Поэтому при синтезе алкалоида прежде всего необходимо получить эти две половины в виде таких соединений, которые при сочетании могли бы привести к искомому алкалоиду. [c.483]

Общая формула хинных алкалоидов (стр. 472) была опубликована Рабэ в 1908 г., а частичный синтез хинина осуществлен лишь в 1918 г. Однако полный синтез этого алкалоида был осуществлен лишь в 1945 г. Вудвардом и Дерингом. [c.490]

Важное место среди противопаразитарных средств занимают производные хинолина. Так, наиболее известным и эффективным средством борьбы против всех видов малярийного плазмодия является хинин (148) - алкалоид коры хинного дерева ( in hona), культивируемого в Азии (Индонезия) и Южной Америке. Его кора использовалась при лечении малярии еще в 17-м веке. В чистом виде хинин был выделен в начале 19-го века, а полный синтез осуществлен в 1945 г. Насчитывается более 20 алкалоидов хинного дерева, из которых цинхонин (149) применяют для лечения тропической лихорадки [c.139]

Кроме хинина, в хинной коре содержится более 25 других алкалоидов. Применяя методы хроматографического разделения, удается, кроме хинина, выделить элюированием и другие алкалоиды. Исследование строения хинина продолжалось более 50 лет в решении этого вопроса принимали участие. известные исследователи, как, например, Кэнигс, Скрауп, Рабе и другие, но наиболее приемлемой структурной формулой явилась предложенная Рабе в 1908 г. Частичным и полным синтезом хинина занимались Пикте, Прелог, Ружичка и др., но впервые Вудварду и Дерингу (США) удалось в 1944 г. синтезировать хинин. [c.440]

Большинство формул, предложенных для алкалоидов хинной корки, принадлежит Кёнигсу и его сотрудникам, однако истинное строение (XLVIII) этих соединений было установлено в 1908 г. Рабе, который на основании проведенных синтезов мог доказать правильность предложенной им формулы. Не пытаясь дать обзор сведений, на которых основывался Рабе, мы находим полезным привести лишь общий очерк синтетических методов, применяемых для получения алкалоидов хинной корки, тем более, что вопросы строения этих алкалоидов тесно связаны с реакциями и синтезом хинуклиди-новой части молекулы хинина. [c.301]

Уже Бредиг и Фаянс сравнивали действие различных алкалоидов при расщеплении камфоркарбоновой кислоты и нашли, что хинин и хинидин обладают противоположной стереохимической активностью. Рабе, Шванхойссер и Альберс [10, 11] исследовали в циангидринном синтезе ряд алкалоидов хины и получали сходные результаты (табл. 16). Полученные данные по вращению циангидрина как по направлению, так и по величине вращения весьма различны. Установить связь между вызываемым вращением и собственным вращением катализаторов не удалось. Наличие такой связи и невозможно предполагать, так как вещества одинаковой конфигурации вовсе не должны обладать подобной вращательной способностью. Интересно, однако, что конфигурация у Сз- и С4-атомов алкалоидов хины (см. формулу хинина) [c.116]

Из сказанного видно, что установление строения даже таких простых веществ, как этиловый спирт, диметиловый эфир и уксусная кислота, требует обязательного изучения ряда химических реакций и что вообще установление строения является делом значительно более длительным и трудным, чем определение состава и молекулярного веса. Для сложных же органических веществ, состав молекулы которых допускает существование сотен и даже тысяч изомеров, установление строения представляет собой дело чрезвычайной трудности. Нельзя поэтому удивляться, что, например, установление строения известного вещества, называемого обыкновенной, или японской, камфорой, имеющего формулу СюН1бО, потребовало работы десятков химиков в течение больше чем пол столетия, и лишь в 1903 г. оно заверщи-лось синтезом этого вещества. Исследование алкалоида хинина— известного антималярийного средства, выделенного из коры хинного дерева в 1820 г., продолжалось более 120 лет. Для установления строения хинина (1908) химикам понадобилось 88 лет, а полный синтез этого вещества был осуществлен только в 1944 г. [c.95]

Хинин ( hininum) является важнейшим из алкалоидов, содержащихся в коре хинного дерева. Он открыт в 1820 г. Пелльтье и Каванту. В настоящее время известно не только строение хинина, но в 1944 г. Вудвард и Деринг успешно осуществили синтез этого важного алкалоида, издавна широко применяющегося для борьбы с малярией. [c.363]

Механизм неферментативного асимметрического синтеза циангидрина с исследованием кинетики процесса - 413-419 подвергся всестороннему изучению. Однако вопрос о конфигурационных соотношениях катализаторов и реагентов долгое время оставался невыясненным. Только в 1954 г. Прелог и Вилыельм о подробно исследовали влияние пространственного строения катализаторов— алкалоидов хины на оптическую деятельность продуктов—нитрилов бензальмолочной и миндальнсй кислот. [c.125]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хино-лины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология