Переход от одной системы сравнения к другой

Элементы третьей группы периодической системы — щелочно-земельные металлы Ве, М , Са, 5г, Ва, а также Zn, Сс1, Н обладают, как мы видели, двумя оптическими электронами. При возбуждении атомов этих элементов в более высокое состояние переходит, однако, только один электрон 1). Специфическое взаимодействие его со вторым оптическим электроном обусловливает, однако, дальнейшее усложнение системы уровней этих элементов по сравнению с уровнями щелочных металлов. На рис. 8 изображена схема уровней Сс1 она типична и для всех остальных элементов этой группы. Схема уровней каждого из этих элементов характеризуется двумя системами уровней., каждая из которых аналогична системе уровней щелочных металлов. Одна из систем состоит при этом из одиночных, другая — из тройных компонент. Обе системы в значительной степени независимы друг от друга возможные переходы атомов из одного энергетического состояния в другое ограничиваются лишь комбинациями между уровнями одной системы 2). [c.27]

Применение неводных растворов при обмене ионов металлов, ионов водорода и аммония [36 —38] представляет обычно ограниченный интерес. Совершенно особые возможности открываются при использовании неводных растворов для обмена ионов органических соединений. Во всех изученных системах относительная сорбируемость ионов органических веществ, по сравнению с сорбируемостью неорганических ионов, заметно падает [16,39]. Это явление может быть объяснено двумя причинами. С одной стороны, в неводных растворах существенно уменьшается сольватация иоиов, причем особенно заметно это должно сказываться на сильно-сольватированных в водных растворах небольших ионах. Результатом подобного изменения сольватации должно явиться увеличение энергии взаимодействия с ионитом для ионов металлов и ионов водорода. С другой стороны, ухудшение сорбируемости ионов органических веществ может быть объяснено уменьшением степени ионизации, которое в первую очередь проявляется именно у этих ионов. Подобное смещение равновесия в сторону вытеснения ионов органических веществ из ионитов при переходе к неводным растворам имеет большое значение как один из способов десорбции трудно десорбируемых веществ. Для антибиотиков ауреомицина и террамицина, у которых, как было показано выше, константы обмена с ионом водорода или натрия приближаются к 1000 (а иногда и превышают эту величину) в 95%-ном растворе метилового спирта константа обмена снижается примерно в 100 раз. В результате этого как ауреомицин, так и террамицин легко могут быть полностью десорбированы раствором НС1 в метиловом спирте, причем с весьма высокой концентрацией вытекающего раствора, в то время как водными растворами солей и кислот вытеснить их из ионитов полностью не удается. Настолько же успешно протекает вытеснение алкалоидов из ионитов при использовании неводных растворов [39]. [c.235]

Новые свойства в периодической системе, как правило, обнаруживаются при появлении в атоме нового тина электронов. Это, в частности, подчеркивается при сравнении второго и третьего периодов. В ряду — N6, где квантовое число внешних электронов равно 2, возбуждение происходит на уровень с п, равным 3. При этом энергия возбуждения, как правило, велика. Для азота переход из 2р в 3 состояние требует затраты 235 ккал, а для кислорода 209 ккал. Это один из сильных доводов против пятивалентного азота и четырехвалентного кислорода. Действительно, не известно ни одного соединения азота с пятью одновалентными атомами (с образованием пяти а-связей). В третьем периоде в случае А1, 81, Р, 3, С1 картина существенно иная. Уже в случае кремния энергия возбуждения составляет гораздо меньшую величину, а именно ИЗ ккал. Поскольку в третьем периоде доступны Зй-орбиты, целый ряд свойств элементов этого периода часто объясняют наличием пустых -орбит, которые могут выполнять акцепторные функции. Опыт показывает, что энергии связей при переходе от атомов второго периода к атомам третьего, как правило, растут, вместо того чтобы падать, как часто происходит в других группах периодической системы по вертикали сверху вниз. Это можно проиллюстрировать следующим образом [c.86]

О большом разнообразии реакций переаминирования и значении этих реакций в обмене веществ уже говорилось в предыдущих главах. В 1955 г. было установлено, что при инфаркте миокарда значительно повышена активность глутамат-аспартат-трансаминазы в сыворотке крови на этом наблюдении основано диагностическое и прогностическое использование реакций переаминирования в клинике [225—228]. В сыворотке крови здоровых людей скорость реакции между аспарагиновой и а-кетоглутаровой кислотами очень незначительна реакцию можно проследить путем внесения в реакционную систему дегидрогеназы яблочной кислоты и восстановленного дифосфопиридиннуклеотида и наблюдения за уменьшением оптической плотности при 340 ма в результате окисления кофермента. Через один-два дня после появления клинических признаков инфаркта миокарда активность трансаминазы в сыворотке оказывается повышенной в 2—10 раз по сравнению с нормальной. Активность трансаминазы возвращается к нормальному уровню примерно через 5 дней, если поражение не распространяется на новые участки миокарда. В ряде опытов с экспериментально вызванным инфарктом миокарда у собак уровень активности фермента в кровяной сыворотке был пропорционален размеру пораженного- инфарктом участка сердечной мышцы [227]. Ввиду широкого распространения глутамат-аспартат-трансаминазы можно ожидать повышения активности этой трансаминазы в сыворотке и при повреждении других органов. Такое повышение было отмечено при заболеваниях печени и других патологических состояниях. Тем не менее определение активности трансаминазы в сыворотке крови при сопоставлении с другими данными клинического исследования представляет практический интерес. По-видимому, при инфаркте миокарда в плазму крови переходят из сердечной мышцы и другие ферментные системы (например, лактатдегидрогеназа) [229]. [c.486]

Тот факт, что разность никогда не равна точно 1,38 объясняется наличием некоторой тенденции к упорядочению структуры, в ре- -зультате чего один вид ориентации преобладает над другим В этих случаях энтропия, найденная калориметрическим путем, меньше вычисленной по спектроскопическим данным потому, что при понижении температуры скорость, с которой система переходит к упорядоченному состоянию,, очень мала по сравнению со временем, в течение которого длится наблюдение следовательно, при очень низких температурах наблюдаемые теплоемкости меньше тех, которые соответствовали бы установлению истинного равновесия. Таким образом, величина площади под кривой Ср — 1п Т, измеряемая при вычислении энтропии, также занижена, и величины, вычисленные по спектроскопическ1 м данным, являются более точными. Расхождение 1№жду статистической и калориметрической величинами для энтропии воды, как полагают, связано с координацией молекул Н,0 в кристалле посредством водородных связей. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология