Механизм гидрирования диеновых углеводородов

Механизм гидрирования диеновых углеводородов [c.45]

Отсюда можно сделать некоторые выводы, важные для понимания механизма гидрирования диеновых углеводородов. [c.167]

Исследование механизма реакции показало, что предотвратить образование в процессе дегидрирования диеновых углеводородов как кинетическими, так и каталитическими приемами невозможно. В связи с этим была разработана каталитическая гидроочистка олефин-парафиновой смеси, позволившая осуществить количественное гидрирование диеновых углеводородов в олефины [74, с. 4]. Гидроочистку олефин-парафиновой смеси проводят при условиях [c.155]

Детальные исследования кинетики процесса гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, проведенные в растворах кластеров палладия Ь Р(1п (где Ь — фосфор- и азотсодержащие лиганды) [45], также убеждают в том, что селективность палладиевых катализаторов не связана с гидридным механизмом. Они не взаимодействуют с молекулярным водородом (20—100 °С, 0,1—0,2 МПа), но легко реагируют с различными соединениями, в том числе и с непредельными углеводородами (ип) олефиновыми, диеновыми и ацети-леновыми [46]. [c.44]

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых (пиперилена) и ацетиленовых (пентина-1 и пенти-на-2) углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при-. чинам. Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлокомплексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палпадийсодержашие катализаторы. [c.41]

Известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно исследовалась на металлических [102-112], металлокомплексных [113-123], оксидных [124-127] и сулы 1идных [127] катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями на других катализаторах может способствовать выяснению механизма реакций гидрирования на цеолитах и природы гидрирующей активности этого класса катализаторов. [c.65]

В работе [98] на основе сопоставления свойств оксидных катализаторов в гидрировании диенов и олефинов, а также в реакции дейтероводородного обмена сделан вывод, что на одних оксидах (ThO , ZrOj, Ьа Оз. С03О4) гидрирование диенового углеводорода протекает по радикальному механизму, а на других ( dO, MgO) - по ионному с промежуточным образованием ir-аллильного карбаниона. [c.68]

Образование такого комплекса ответственно за высокие величины отношения цис-6у[еи-2/гранс-6утеи-2 при изомеризации бутена-1 на оксидных катализаторах основной природы [80]. В таком случае оксиды металлов, на которых при гидрировании диеновых углеводородов отношение цис-1транс-нзомер /3-олефинов совпадает с подобным отношением на металлах можно было бы рассматривать в качестве катализаторов, проводящих реакцию гидрирования по радикальному механизму. [c.70]

Оксиды щелочноземельных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования олефиновых 310 314] и диеновых [36, 98, 126, 315] углеводородов. Здесь же уместно отметить, что в гидрировании диеновых углеводородов активны также оксиды цинка [127, 316-318] и кадмия [319]. Хотя цинк и кадмий относится к переходным металлам, гидрирование бутадлена-1,3 на этих катализаторах происходит по кислотно-основному механизму через промежуточное образование я-аллильного карбаниона, на что указывает преимущественное образование цг/с-бутена-2 при 1,4-присоединении водорода к молекуле исходного диена [319]. [c.118]

Г. Бонд с сотр. в серии работ [11 — 13], посвященных механизму гидрирования двунепредельных углеводородов (ацетиленовых и диеновых), предложили учитывать два вида селективности — селективность, определяемую механизмом присоединения водорода к диену, и селективность, обусловленную адсорбционным вытеснением. При этом принимается [13], что образующиеся моноолефины полностью вытесняются с поверхности катализатора диеном и селективность процесса определяется в основном механизмом присоединения водорода к диену. Следует отметить, что в основных чертах эта схема совпадает с предположением о двух путях образования предельного углеводорода при гидрировании диенов [4]. [c.163]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Одним из нас было установтено, что двузамещенные бутадиены-1,3 под влийнием флоридина и гумбрина претерпевают, в зависимости от температуры опыта, изомеризацию, полимеризацию, интермолекулярное гидрирование и частично каталитический крекинг. На основании этого был предложен механизм контактного превращения подобных диеновых углеводородов под влиянием природных алюмосиликатов. [c.837]