Диеновые углеводороды гидрирование

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Во фракции бензина пиролиза, выкипающей в пределах 70 — 150 С, содержатся значительные количества бензола и других ароматических углеводородов, которые извлекают методом экстракции. Процессу экстракции предшествует гидрирование непредельных углеводородов, содержащихся в бензине, прошедшем холодную гидроочистку от диеновых углеводородов. Гидрирование ведут на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 5 МПа, 360 °С и объемной скорости подачи сырья до 2 ч до остаточного содержания серы 0,001—0,005% (масс.). При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. Гидрирование применяют и для получения низших олефинов, а также для удаления ацетилена и его производных из газа пиролиза или из его этан-этиленовой фракции [16]. [c.18]

При гидроочистке и гидростабилизации продуктов вторичного происхождения расход водорода на реакцию значительно больше, чем для прямогонных дистиллятов. Водород здесь дополнительно расходуется на гидрирование диеновых углеводородов при селективной очистке и на гидрирование моноолефинов при глубокой очистке. Расход водорода на гидроочистку некоторых нефтепродуктов вторичного происхождения [9, 10] следующий [c.15]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]

Для получения компонента автобензина фракцию смолы, выкипающую до 180 °С, подвергают селективной гидроочистке с целью гидрирования диеновых углеводородов, склонных к осмолению. При этом стремятся не затрагивать олефиновые углеводороды, так как их гидрирование приведет к снижению октанового числа бензина. Гидрирование проводят в легких условиях при 2—3 МПа и 170 °С в жидкой фазе на никелевом катализаторе [14, с. 25] или 150 С на палладиевом катализаторе [15, с. 140] при объемной скорости подачи сырья до 5 ч . При таких низких температурах гидрирования органических сернистых соединений, содержащихся в бензине, не происходит и сероводород не образуется. Водород, применяемый для процесса, не должен содержать сернистых соединений. Содержание же окиси углерода не должно превышать 5 млн. , так как окись углерода может образовывать в этих условиях карбонил никеля. [c.18]

Гидроочистка проводится с целью удаления из нефтяных фракций таких нежелательных компонентов как сера, азот, кислород и металлорганические соединения, а также для гидрирования олефинов и диеновых углеводородов. В некоторых случаях для улучшения качества топливных дистиллятов требуется также гидрирование ароматических углеводородов. [c.140]

Механизм гидрирования диеновых углеводородов [c.45]

Диеновые углеводороды используются в синтезе различных полимеров. Бензол и его гомологи применяются в процессах гидрирования, окисления, алкилирования и др., для получения мономеров и полупродуктов органического синтеза. [c.267]

В некоторых случаях пирогаз, т. е. продукт пиролиза газообразного сырья, первоначально промывается абсорбционным маслом для удаления углеводородов С4 и выше. Одной из основных целей этой промывки является удаление диеновых углеводородов. В дальнейшем производится двухступенчатая очистка от углекислого газа и сероводорода, очистка от ацетилена путем его гидрирования. Следующие стадии очистки заключаются в окончательном удалении из газа следов тяжелых углеводородов и в его осушке. [c.305]

Оптимальное давление для получения максимального количества жидких продуктов — 2,8 МПа, для получения максимального количества топливного газа — 4,2 МПа. Парциальное давление водорода составляет 0,9-1,0 МПа при этом происходит заметное гидрообессеривание (в зависимости от типа сырья — на 30-65%) и гидрирование диеновых углеводородов. Выход кокса в процессе Дина-крекинг в отличие от других процессов переработки остатков достаточно мал и составляет 75-100% от коксуемости сырья. [c.216]

Разработаны различные варианты облагораживания бензинов термических процессов очистка на установках каталитического крекинга [321], селективная гидроочистка для удаления соединений серы и диеновых углеводородов [322, 323, 326], глубокое гидрирование в чистом виде [324], гидроочистка в смеси с прямогонными бензиновыми или дизельными фракциями [43-46, 235, 236, 324, 327]. [c.342]

Изучение группового углеводородного состава бензина термоконтактного крекинга, прошедшего избирательную гидроочистку, показывает, что в процессе гидрирования происходит насыщение водородом всех групп непредельных углеводородов. Однако в большей степени насыщаются водородом алифатические углеводороды с открытой цепью, значительная часть которых представлена диеновыми. Циклоолефиновые, а также нафтеновые и ароматические углеводороды, имеющие ненасыщенные связи и боковые цепи, насыщаются водородом в меньшей степени. Полного гидрирования диеновых углеводородов при обычных режимах не происходит, что подтверждается относительно низким индукционным периодом очищенного бензина. Только в жестких условиях гидроочистки практи- [c.75]

Исследование температурной зависимости конверсии пиперилена на Na-формах цеолитов показало различие их активностей (рис. 1.26). Как видно из рисунка, на цеолитах NaA и NaM гидрирование пиперилена начинается При температуре 60 °С и реакция практически полностью завершается при 160-180 °С. В то же время цеолиты X, Y, эрионит менее активны в гидрировании пиперилена реакция начинается при температурах 120-140 °С и При 200-200 °С достигается 60%-ная конверсия исходного углеводорода. Таким образом, наиболее активными катализаторами гидрирования этого диенового углеводорода являются Na-формы цеолитов А и морденит. Менее активны цеолиты X, У и эрионит. Такой ряд активности не совпадает с последовательностью изменения каталитической активности Na-форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов (2-метилбутен-2, циклогексен), когда максимальной активностью обладал NaY. а NaA и NaM были менее активны (см. разд. 1.1), Причина этого, возможно, связана с различным влиянием диффузии молекул реагентов во внутрикристаллических каналах цеолитов на кинетику процессов. [c.42]

Полученные результаты по дейтерированию пиперилена на NaY аналогичны данным, которые характерны для металлических катализаторов при дейтерировании диеновых углеводородов [101], когда в исходном углеводороде отсутствует дейтероводородный обмен, а в продуктах реакции наблюдается широкое изотопное распределение. И этот результат отличается от данных, получаемых на оксидных катализаторах [98], когда гидрирование не сопровождается дейтероводородным обменом в продуктах реакции. [c.61]

В табл. 1.30 и 1.31 суммированы литературные данные по гидрированию бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на металлических, оксидных и металлокомплексных катализаторах. При обсуждении этих данных следует учитывать, что соотношение продуктов при гидрировании диенового углеводорода зависит не только от типа применяемого катализатора, но и от условий проведения реакции (температуры, природы растворителя, если реакция осуществляется в жидкой фазе). Условия приготовления катализатора также сказываются иногда на соотношении продуктов реакции. Так, При гидрировании бутадигна-1.3 на Со-катализаторе, восстановленном при температурах ниже 300°С, отношение бутен-1/бутен-2 составляет 2,33. В то же время на данном катализаторе, восстановленном при температурах выше 400°С, это отношение равно 0,51. В случае металлических катализаторов кислотные свойства носителя также влияют на состав образующихся Продуктов реакцни [107]. Несмотря на это для выявления характерных закономерностей, присущих тому или иному типу катализаторов, мы будем пренебрегать влиянием некоторых факторов на соотношение продуктов реакции. [c.65]

Рассмотрим результаты гидрирования ацетиленовых углеводородов на других катализаторах с целью выяснения специфики катионных форм цеолитов в этой реакции. В отличие от реакции гидрирования диеновых углеводородов, которая исследовалась на катализаторах различной природы. гидрирование ацетиленовых углеводородов изучено только на металлических [101, 131-180] и металлокомплексных [181-196] катализаторах. Отсутствие данных по гидрированию ацетиленовых углеводородов на оксидных и сульфидных катализаторах, возможно, объясняется их незначительной активностью из-за прочной адсорбции этих углеводородов и отравления активных центров. [c.73]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Исследование механизма реакции показало, что предотвратить образование в процессе дегидрирования диеновых углеводородов как кинетическими, так и каталитическими приемами невозможно. В связи с этим была разработана каталитическая гидроочистка олефин-парафиновой смеси, позволившая осуществить количественное гидрирование диеновых углеводородов в олефины [74, с. 4]. Гидроочистку олефин-парафиновой смеси проводят при условиях [c.155]

Особое место занимают новые исследования, направленные на получение бифункциональных соединений из диеновых углеводородов. До сих пор не удавалось получить диальдегиды или дикислоты из дивинила. Обычно присоединение формильной группы шло к одной двойной связи, вторая же двойная связь гидрировалась. Таким образом, из дивинила можно получать альдегиды и спирты с пятью углеродными атомами в молекуле, как из бутенов. В связи с этим были поставлены работы по исследованию соотношения скорости гидрирования и гидроформилирования некоторых двойных связей в присутствии карбонилов [c.5]

Очистка пирогаза. Газ пиролиза содержит некоторое количество микрспримесей СО, СО2, НдЗ, 2 2, а также ацетиленовых и диеновых углеводородов. Для удаления их применяют процессы регенеративной и щелочной очистки, метанирования, гидрирования и др. Удаление двуокиси углерода и серу-содержащих соединений осуществляется путем регенеративной и щелочной очистки на стадии компримирования. Чаще всего применяют этаноламиновую регенеративную очистку после третьей ступени компримирования. Для щелочной очистки используют 5—10%-ный раствор NaOH. Для сернистого сырья рекомендуется применять комбинированный метод регенеративная очистка + доочистка щелочью. [c.104]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиле-Н0Б01"1 фракции в настоящее время все чаще заменяется выделением метилаЦети-лена и пропадиена в качестве ценных побочных продуктов. Ацетилен, который в процессе газоразделения присутствует в водородной фракции, удаляется на фильтре-адсорбере с силикагелем. [c.104]

Однако указанное условие является необходимым, но недостаточным дпя доказательства протекания реакции изомеризации олефинов при гидрировании диеновых углеводородов. В зтой связи рассмотрим влияние температуры реакции на состав продуктов. При гидрировании бутадиена-1,3 на Р(1-катализаторе при температуре 21°С отношения бутен-1/бутен-2 и цис-бу1еи-21транс-бутен-2 составляют 1,5 и 0,075 соответственно [103], т.е. они близки к равновероятным значениям. При температуре 215°С эти величины равны 0.88 и 0.32 [105], т.е. они приблизились к равновесным значениям, по-видимому, в результате изомеризации. Иной результат получен в случае Рг-катализатора отношения бутен-1/бутен-2 и цис-бутеи-21 транс-бутен-2 при 15°С составили 1,85 и 0,94 соответственно [103], а [c.67]

Жидкие продукты пиролиза (бензиновая фракция) содержат непредельные соединения и легко полимеризующиеся диеновые углеводороды. Чтобы использовать бензин пиролиза в качестве компонента автобензина, его подвергают гидроочистке от диеновых углеводородов. На гидрирование последних расходуется немного водорода — от 0,2 до 0,5% от бензина пиролиза. Поскольку выход бензина пиролиза составляет около 20%, на процесс гидроочистки от диеновых углеводородов затрачивается всего 0,1% Нз в расчете на бензин, поступающий на пиролиз, или около 10% от водорода, полученного в процессе пиролиза. [c.32]

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяюш ий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью. [c.394]

При обсуждении закономерностей гидрирования диеновых углеводородов на катализаторах различной природы прежде всего рассмотрим соотношение образующихся продуктов реакции (изомерных олефинов), так как это соотношение, по-видимому, зависит от типа катализатора и соответственно от природы промежуточных комплексов реакции. Из диеновых углеводородов наиболее подробно исследовались реакции гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиенов-1,3. Представляется целесообразным рассмотреть отдельно закономерности гидрирования этих углеводородов, поскольку соотношение продуктов реакции зависит от типа исходного углеводорода. В этом легко убедиться из следующих соображений. Если предположить равновероятное присоединение атомов водорода по всем возможным положениям молекулы диенового углеводорода (1,2- и 1,4-присоедине-ния), то, например, отношение бутен-1/бутен-2 при гидрировании бутадиена-1,3 будет равно 2,0. В то же время отношение пентен-1/пентен-2 при гидрировании пентадиента-1,3 будет составлять всего 0,5. [c.65]

Соотношения продуктов реакции при гидрировании пентадиена-1,3 на металлах приблизительно соответствуют величинам, которые следовало ожидать при равновероятном присоединении водорода по всем возможным положениям молекулы этого диенового углеводорода. При зтом необходимо отметить, что наблюдаемые отношения пентен-1/пентен-2 отличаются от равновесных значений, а отношения цис-пентян-21транс-петек-2 близки к равновесным (см. табл. 1.31). [c.69]

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых (пиперилена) и ацетиленовых (пентина-1 и пенти-на-2) углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при-. чинам. Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлокомплексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палпадийсодержашие катализаторы. [c.41]

Гидрирование пиперилена исследовали в проточном реакторе при давлении 3 МПа [75]. Диапазон температур выбирали для каждого катализатора в зависимости от его активности в интервале 60-220 °С. Исходными углеводородами служила смесь, состоящая из трдис-пиперилена (54-58%), Чис-пиперилена (25-28%) и 2-метилбутена-2 (15-17%). В эту смесь углеводородов добавляли и-гексан в количестве 40 50% с целью уменьшения концентрации диенового углеводорода в зоне реакции и для того, чтобы [c.41]

Отмеченные факты, по-видимому, свидетельствуют о том, что по крайней мере часть н-пентана может получаться из пиперилена минуя стадию образовния нормальных пентенов. Можно было также предположить, что 2-метилбутен-2, присутствующий в исходной смеси, не подвергается реакции гидрирования на цеолитах NaA, Na3 и NaM из-за невозможности его адсорбции на поверхности катализатора в присутствии более прочно адсорбируемого диенового углеводорода (пиперилена). В таком случае образование н-пентана могло бы происходить путем гидрирования промежуточно получающихся пентенов. не успевающих десорбироваться с поверхности катализатора. Однако такая возможность, по-видимому, не соответствует действительности, поскольку протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле 2-метилбутена-2 (см, табл. 1.17) свидетельствует о пребывании этого углеводорода на поверхности цеолитных катализаторов в условиях реакции гидрирования пиперилена. В свете сказанного наиболее вероятным путем образования н-пентана является непосредственное получение его из пиперилена минуя стадию превращения пиперилена в пентены. Другими, словами, можно сказать, что на цеолитах типа А, эрионит и морденит образование н-пентана и нормальных пентенов происходит в параллельных реакциях. [c.44]

Известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно исследовалась на металлических [102-112], металлокомплексных [113-123], оксидных [124-127] и сулы 1идных [127] катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями на других катализаторах может способствовать выяснению механизма реакций гидрирования на цеолитах и природы гидрирующей активности этого класса катализаторов. [c.65]

При исследовании состава продуктов реакции при гидрировании диеновых углеводородов нелегко бывает ответить на вопрос, не искажен ли этот состав протеканием сопутствующих реакций изомеризации олефинов. Считается, что поскольку на Ки-, ЯЬ-, Оа-, 1г- и Р1-катализаторах отношение цис-бу1е -21транс-бупи-2 равно величине, получаемой также при изомеризации бутена-1 на зтих катализаторах, то бутадиен-1,3 вначале гидрируется до бутена-1 с последующей его изомеризацией перед десорбцией в газовую фазу [101]. [c.67]

В работе [98] на основе сопоставления свойств оксидных катализаторов в гидрировании диенов и олефинов, а также в реакции дейтероводородного обмена сделан вывод, что на одних оксидах (ThO , ZrOj, Ьа Оз. С03О4) гидрирование диенового углеводорода протекает по радикальному механизму, а на других ( dO, MgO) - по ионному с промежуточным образованием ir-аллильного карбаниона. [c.68]

Сопоставление закономерностей гидрирования бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на различных катализаторах позволяет сделать некоторые выводы. Во-первы>, составы продуктов реакции на металлических и мета л л оком плек сны х катализаторах в обоих случаях одинаковы и они близки к составам, которые следует ожидать при равновероятном присоединении водорода ко всем возможным положениям диенового углеводорода. Во-вторых, оксидные катализаторы в обоих случаях делятся на две группы На одних оксидах отношение а-олефин//3-олефин значительно [c.69]

Значительно более высокие отношения цис-/транс-томер /3-олефинов при гидрировании диенрвого углеводорода на оксидах некоторых металлов по сравнению с величинами, получаемыми на металлических катализаторах, можно объяснить большей устойчивостью акти-конформации Промежуточного jr-аллильного карбанионного комплекса, образующегося на поверхности оксидного катализатора в результате присоединения гидрид-иона к молекуле исходного диенового углеводорода [c.70]

Образование такого комплекса ответственно за высокие величины отношения цис-6у[еи-2/гранс-6утеи-2 при изомеризации бутена-1 на оксидных катализаторах основной природы [80]. В таком случае оксиды металлов, на которых при гидрировании диеновых углеводородов отношение цис-1транс-нзомер /3-олефинов совпадает с подобным отношением на металлах можно было бы рассматривать в качестве катализаторов, проводящих реакцию гидрирования по радикальному механизму. [c.70]

Оксиды щелочноземельных металлов проявляют каталитическую активность в реакциях гидрирования олефиновых 310 314] и диеновых [36, 98, 126, 315] углеводородов. Здесь же уместно отметить, что в гидрировании диеновых углеводородов активны также оксиды цинка [127, 316-318] и кадмия [319]. Хотя цинк и кадмий относится к переходным металлам, гидрирование бутадлена-1,3 на этих катализаторах происходит по кислотно-основному механизму через промежуточное образование я-аллильного карбаниона, на что указывает преимущественное образование цг/с-бутена-2 при 1,4-присоединении водорода к молекуле исходного диена [319]. [c.118]

Волокнистое углеродное вещество, полученное из газообразного углеводородного сырья на поверхности ннкельсодержащего катализатора в области температур 450-550°С, может быть использовано как эффективный углеродный нанолн11тель полимерных материалов, активньпТ и селективный катализатор гидрирования олефиновых и диеновых углеводородов в смеси с ароматическими, в медицине, электронике, а также в качестве сырья для синтеза алМаза и т.п. [c.101]

Использование волокнистого углеродного вещества, в котором содержится никель, как катализатора гидрирования непредельных углеводородов в смеси с ароматическими позволяет прогидрировать со 100%-ой селективностью олефиновые н диеновые углеводороды до парафиновых, при этом прис)т ствующне в смеси ароматические углеводороды остаются негидрированными [71]. [c.102]

Для удаления диолефинов из фракции дегидрирования парафинов ,o- i3 проводят селективное гидрирование диеновых углеводородов в моноолефины при температуре 180-220 °С на катализаторе Ni/AljOa и давлении 0,9-1,2 МПа. [c.829]

Новый процесс производства алкилбензолсульфонатов на основе олефинов, получаемых дегидрированием высших -парафинов [126], включает следующие стадии дегидрирование линейных -парафинов гидрирование диеновых углеводородов алкилирование бензола олефин-парафиновой смесью отгонку бензола отгонку парафинов и их рециркуляцию сульфирова-ние алкилбензолов. [c.151]