Гетероядерные методики

Методику селективного гетероядерного сйГ А/ [c.319]

Гетероядерные двухатомные молекулы, такие, как N0, СО, СК, ВО и ВК, имеют довольно сходные ядра, что позволяет использовать для описания корреляционную диаграмму молекул с одинаковыми ядрами. Однако для характеристики молекул с суш ественно различающимися ядрами, таких, как галоидоводороды, Ь1Н, ВеН и СН, она не пригодна и необходимо использовать специальную методику расчетов. [c.135]

Использование ПМР-спектрометров с привлечением методик гомоядерпой развязки между протонами и гетероядерной шумовой развязки в условиях облучения спектра О позволило идентифицировать и интегрированием количественно оценить содержание изомерных и изотопомерных алкилбензолов. Данные ПМР хорошо согласуются с данными масс-спектрометрии продуктов реакции. По полученным результатам можно представить следующую схему реакции [c.99]

Измерение мощности поля прн гетероядерной развязке (т. е. развязке от ненаблюдаемых ядер) обычно требуется в двух случаях-в качестве предварительного эксперимента прн определении длительности импульса по методу, описанному в разд. 7.2.3, и для настройки развязки от гетероядер. Конечтш, длительность импульса можио определигь и без измерения мощности поля. Но если вы определяете импульс на каком-либо экзотическом ядре или иа незнакомом датчике, го предварительная калибровка поля альтернативным способом поможет ускорить эксперимент и снизит вероятность ошибок. Более важная сторона такого подхода состоит в том, что современные методики широкополосной развязки требуют использования фазовых сдвигов декаплера в соответствии с заданной последовательностью, скорость которых определяется мощностью поля (разд. 7.4). Если гетероядерный передатчик допускает работу в непрерывном режиме, то определение мощности поля позволяет обойтись вообще без процедуры, упомянутой в разд. 7.2.3. [c.225]

Прямую информацию о пространста строении Б. в р-ре дает метод ЯМР. Совр. методики ЯМР<пектроскопин позволяют проводить практически полное отнесение сигналов в спектрах пептидов и небольших Б. (с мол. м. до 10.000) к определенным ядрам в молекуле. Использование гомо-ядерных ( Н— Н) и гетероядерных СН— С) констант спин-спинового взанмод. дает возможность определять торсионные углы ф, 1 н осн. полипептидной цепи и торсионный угол х боковых цепей аминокислотных остатков. С помошью ядерного эффекта Оверхаузера, сдвиговых и уширяющих реагентов (ионы парамагн. металлов, спиновые метки) измеряют расстояния между отдельными ядрами молекулы. Т. обр. для пептидов и небольших Б. удается определить пространств, структуру с разрешением до 0,3-0,4 нм. Несомненное достоинство ЯМР-спектроско-пии-возможность получать информацию о динамике пространста структуры молекулы Б. [c.253]

Описанные выше разновидности методик двойного резонанса относились к ядрам одного типа, и поэтому к ним применим термин гомоядерный двойной резонанс. Распространение этих методик на различные ядра приводит к гетероядерному двойному резонансу, который отличается от гомоядерного метода только тем, что разность частот V2 — vi лежит в мегагерцевом диапазоне. Второе поле В удобнее всего получать от отдельного генератора, например кварцевого синтезатора частот. Подобные эксперименты используются для упрощения спектров, усложненных за счет спин-спинового взаимодействия, такого, как Н — или Н — Р. Кроме того, можно устранить уширение линий, обусловленное присутствием ядер (разд. 4 гл. VIII и [c.326]

Метод широкополосной развязки представляет собой существенное достижение в области гетероядерного двойного резонанса. Ограниченные возможности обычной техники гетероядерной развязки становятся сразу же очевидными, как только возникает необходимость облучения широкой спектральной области. Поскольку амплитуду поля Вг нельзя увеличивать беспредельно, то его воздействие ограничивается относительно узкими участками спектра. В случае когда диапазон химических сдвигов гетероядра достаточно велик (на десятки миллионных долей), как, например, для ядер полная развязка невозможна. Наилучшим методом становится тогда широкополосная развязка. В этом случае используются модуляционные методики различного типа для получения эффективной полосы частот, которая простирается на несколько килогерц и охватывает всю спектральную область ядра, от которого необходима развязка. Наи- [c.329]

И)да-13 В органических молекулах необычайно осложнило би епектры прогонного резонанса и быстрое развитие спектроскопии ЯМР- Н без использования методики гетероядерного двойного резонанса, очевидно, пе имело бы места. [c.373]

Импульсная последовательность DANTE предназначена для обнаружения частичных спектров отдельных протонов, связанных с углеродным мультиплетом в спектре, где несколько мультиплетов перекрываются [1]. Это возможно при условии, что линии С, развязанные от протонов, разрешаются. Методика предлагает селективное возбуждение одиночного резонанса в условиях широкополосной развязки от протонов, приводящей к эффекту Оверхаузера, и к слиянию мультиплетных углеродных сигналов в одиночные линии. Устройство развязки выключается на время получения данных для подспектра протонно-связанного мультиплета. Ряд таких спектров можно проаналгоировать для каждой частоты химического сдвига. Если рассмотреть большое число таких подспектров, то можно получить процедуру альтернативной методики двумерной гетероядерной J-спектроскопии, которая была бы намного быстрее. [c.9]

Таким образом, прошедший после 17-й конференции период характеризуется углубленным и серьезным использованием возможностей ЯМР для исследования полимеров и нолимерпых композиций. Изучались различные сложные по.иимерные системы, для исследования которых использовались более топкие явления ЯМР, такие, как двойной гетероядерный резонанс, релаксация во вращающейся системе координат, различные импульсные методики и т. п., что позволило получить ряд интересных результатов. Имеющиеся сейчас данные убе>ь дают нас, что в ближайшие годы метод. ЯМР, в частности импульсный, даст богатую и еще более интересную информацию о полимерах. [c.198]

В данной работе рассчитаны спектроскопические постоянные для основных электронных состояний гетероядерных молекул щелочных металлов (NaLi, NaK, NaRb, МаСз). Экспериментальные исследования рассматриваемых молекул проводились в ряде работ с использованием различных лазерных методик и спектральной техники высокого разрешения. Наиболее полные экспериментальные данные для основных электронных состояний получены в работах [8, 9, 12-14 ]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология