Спектры частичные

Для получения спектра кристаллического 1,4- 1ра с-полихлоропрена из спектров частично кристаллического вещества и аморфного поли-мера. было использовано вычитание оптической плотности (стр. 185 — 195), выполненное на интерференционном спектрофотометре [157]. Аналогичные результаты были получены на диспергирующем спектрофотометре, соединенном с ЭВМ (рис. 5.27). [c.206]

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

Рис. 6.5. ИК-спектр частично замещенного Рис. 6.6. Зависимость относи-(5=5.6 %) сульфата целлюлозы. тельной оптической плотности

Давайте изучим характерные черты этого спектра. Пусть для удобства система имеет конечный объем, так что энергии частично-дырочных возбуждений с(р,к) дискретны. Рассмотрим сначала случай слабой ММ-константы связи /. В этом случае функция (о), к) имеет две почти не зависимые части свободный пионный член 1)о и член, отвечающий ядерным возбуждениям. Спектр О) к) может быть изображен графиком как функции а при фиксированном к (рис. 5.5, а). Условие 1> = 0 дает решения л и л , а также и спектр частично-дырочных возбуждений. Ясно, что энергии и (рп ), и л в пределе слабой связи совпадают с их невозмущенными величинами. [c.181]

Интерпретация спектров ЯМР поливинилхлорида затянулась и оказалась спорной, частично из-за того, что не удавалось отнести все линии в спектрах, частично- из-за противоречивых выводов, сделанных на основании данных других методов, в особенности колебательной спектроскопии (инфракрасной и спектроскопии комбинационного рассеяния). Эти неясности и расхождения, по-видимому, в значительной степени должны быть разрешены при регистрации спектров ЯМР в сильных магнитных полях. Изучение модельных соединений — 2,4-дихлорпентанов и 2,4,6-трихлор-гептанов (см. разд. 3.2 и 9.2) — оказалось очень полезным при определении конформации полимерной цепи, но в го же время вызвало некоторую путаницу при установлении ее стереохимической конфигурации. Это касается, главным образом, спектра р-метиленовых групп, для которых разница между химическими сдвигами протонов уменьшается с ростом числа соседних т-диад. Мы не будем обсуждать здесь все довольно многочисленные работы, посвященные этой проблеме [1—24], а остановимся подробнее на результатах наиболее ранних и наиболее поздних работ. [c.119]

Из рис. 31 видно, что константы взаимодействия протонов через две связи, как правило, отрицательны, через три— положительны, а через четыре связи — вновь отрицательны. Абсолютные знаки констант непрямого спин-спинового взаимодействия ядер можно определить по спектрам частично ориентированных молекул (например, в жидких кристаллах) [29]. [c.66]

Известна структура спектра и ДЯр (такой случай часто встречается на опыте, когда разрешенность спектра зависит от температуры или концентрации за счет изменения ДЯц). В этом случае, если спектр частично разрешен, по отношению интенсивностей / //< определяем р и отсюда ДЯц. Точность 27о- Если спектр совсем не разрешен, то [c.9]

Примечания. 1. Знаками и х обозначена поляризация параллельно и перпендикулярно ПЛОСКОСТИ вальцовки. 2. Индексы А и В без скобок относятся к симметричным и антисимметричным колебаниям всей цепи (точечная группа симметрии Ср индексы Л и В в скобках — к локаль ной симметрии бензольного ядра (точечная группа симметрии 3. Звездочкой помечена полоса, имеющаяся лишь в спектрах частично кристаллических образцов. [c.184]

Инфракрасные спектры частично дейтерированных ди-боранов. [c.205]

Важнейшее применение ЯМР-спектроскопии широких линий — изучение степени кристалличности, ориентации и характера молекулярного движения в полимерах. При темп-ре, превышающей темп-ру стеклования аморфных областей, спектр частично кристаллич. полимеров представляет собой двухкомпонентную линию (рис. 3). Широкая компонента соответствует кристаллич. облас-тям в к-рых молекулярное движение заторможено. [c.519]

С помощью аналогичного коэффициента распределения можно охарактеризовать распределение быстровращающихся радикалов между состояниями с разной полярностью окружения, если компоненты 1)азных спектров частично видны на сложном спектре, как, например, в спектрах, представленных па рис. 111.13. [c.147]

Подобный вращательный спектр имеет любая молекула, обладающая дипольным моментом. Частота (волновое число) первой самой длинноволновой линии зависит от массы молекулы и ее размеров. При увеличении массы и размера молекулы расстояние между уровнями уменьшается и весь спектр смещается в сторону больших Длин волн, например для фтористого водорода (й1=41,9 см (Я,=239 мк), для хлористого водорода (01=20,8 см- (Я=481 мк) и для бромистого водорода а>1 = = 16,9 сж- (Я=592 мк). Для самых легких молекул вращательные спектры частично попадают в ближнюю инфракрасную область. Для большинства веществ они расположены в далекой инфракрасной и в микроволновой областях. [c.320]

Для углеводородных радикалов общие контуры спектра определяются уширением изотропной сверхтонкой структуры, обусловленным как анизотропией СТВ, так и анизотропией -фактора. Анизотропия -фактора для фторуглеродных радикалов дает существенно - меньший вклад в общие контуры спектров в поликристаллических образцах по сравнению с анизотропией СТВ. Анизотропия СТВ Р-фтора относительно невелика, в связи с чем сверхтонкие взаимодействия с ними дают в спектрах частично разрешенные компоненты. Общая протяжен- [c.176]

На рис. 7 представлен спектр бутена-1 в газовой фазе, в растворе четыреххлористого углерода и физически адсорбированного на поверхности пористого стекла. Расщепление линий в спектре газовой фазы, соответствующее вращательным переходам в молекуле, слишком малы для получения полного разрешения. Однако вращательная структура в этом спектре частично разрешалась для полосы поглощения 3094 антисимметричного валент- [c.22]

Точное сравнение положения соответствующих зон в спектрах разделения различных образцов представляется затруднительным. В значительной мере вопрос сопоставления результатов можно решить, применяя трубку, показанную на рис. 13. Она имеет два отделения в верхней части, позволяющие одновременно вносить два образца. В данном случае перегородка выполнена из стекла, впаянного в трубку. Однако это может быть подклеенный или жестко заклиненный пластик. На рис. 13 и 14 приведены примеры использования такой трубки для сравнения компонентов гемоглобина с одинаковыми изоточками и соответственно сопоставления состава глиадинов различных сортов пшеницы. Кроме того, этот метод находит применение для сравнения спектра частично очищенного белка с исходным экстрактом. [c.332]

Издаваемые атласы спектров железа не подходят для всех типов спектрографов, а охватываемые ими спектральные области обычно ограниченны. Не существует доступных атласов для призменных и дифракционных приборов высокой разрешающей силы. Этот недостаток можно компенсировать в лабораторной практике приготовлением соответствующих эскизов или фотокопий спектров. Частично эту проблему решают специальные спектральные атласы, упомянутые ниже в связи с методом сравнения спектров. [c.26]

Все лучи видимой части спектра частично поглощаются телом, а частично отражаются им тело имеет серый цвет. [c.22]

А В Сь А В Мг и др.). Рассшифровка спектров высших порядков в большинстве случаев проводится полуэмпирически или с использованием ЭВМ. Полуэмпирические приемы расшифровки спектров высшего порядка обычно сводятся к синтезу новых модельных соединений с более простой спиновой системой и изучению их спектров. Особенно полезным является сопоставление спектров исследуемых веществ со спектрами частично дейтерированных аналогов. Расшифровка спектров высших порядков не всегда однозначна и во многих случаях не может быть использована для установления строения органических соединений. [c.292]

В случае смесей из нескольких компонентов для получения спектров чистых составных частей (при отсутствии предварительной информации об их числе или составе) можно применять частичное фракционирование в совокупности с вычитанием спектров индивидуальных веществ [125]. В этом способе используется отношение спектров частично разделенных компонентов. Процесс разделения может состоять из частичного испарения смеси, пропускания ее через твердый адсорбент либо из частичной экстракции или осаждения одного компонента. Нет необходимости в высокой степени разделения и в знании поведения отдельных веществ. Первое, что нужно сделать в этом случае,- записать спектр смеси (рис. 5.22, а), позволить ей частично испариться и вновь записать спектр, с помощью ЭВМ получить отношение двух спектров, определить число плоских областей различной высоты, равное числу компонентов (рис. 5.22, б), и, наконец, математически установить спектр каждой из составных частей. Результат такого анализа смеси толуола, циклогексана и гексана показан на рис. 5.23. Эту процедуру удобнее всего проводить на интерференционном спектрофотометре с ЭВМ. Общий метод определения спектров чистых компонентов из спектров смесей бьш описан и использован для анализа полимеров Кёнигом и др. [158]. [c.195]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Изучение гидроксильных групп в редкоземельных формах цеолитов имеет большое значение для выяснения природы каталитической активности (см. ниже). В ИК-спектре частично дегидратированного цеолита РЗЭ-У и>.4еются полосы с частотой 3740 (слабая), 3640 (сильная) и 3520 см (сильная). Интерпретация полученных результатов часто осложняется из-за присутствия смеси редких земель и неполного обмена натрия. [c.74]

Изветтна только структура спектра (установленная при сопоставлении с теоретическими спектрами или из соображений структурной химии). Если спектр частично разрешен, то находим ДЯр как расстояние между серединами центральных линий и далее, как в случае (1). Точность 10 /о повысить точность можно, если внести поправку [c.9]

Известно ДЯр (например, из квантово-химических расчетов). Если спектр частично разрешен, то предполагаются различные структуры и определяются значения р по lijll и но Д//с. Выбирается вариант, в котором получаются наиболее согласующиеся значения. Р]сли спектр не разрешен, то можно предположить структуру и рассчитать Д//и, как в (2). Для выбора структуры следует обратиться к графикам теоретических спек 1 ров. [c.10]

Известно несколько сотен соединений, дающих в к-парафино-вых матрицах квазилинейчатые спектры люминесценции. Однако многие углеводороды ограниченно или совсем не растворяются в н-нарафинах. Многие соединения, совместимые с н-парафипо-выми матрицами при 77 К, имеют широкополосные спектры. Ограничения на тип растворителя и строение молекул, связанные с возможностью получения линейчатых спектров, частично снимаются при использовании селективного лазерного возбуждения при 4,2 К или метода матричной изоляции [2, 3]. [c.83]

Согласно анализу, ни в одном из этих дейтеробензолов, несмотря на нарушение правильной 0(,н) симметрии, переход заметно не проявляется. В области 0-0 перехода нет никаких полос, в районе 0-1 полосы (0-0 т Е-1ц) в спектрах частично дейтерированных соединений имеются полосы, которые занимают промежуточные положения между полосами обычного и полностью дей-терированиого бензола (от 38612 до 38788 сж ). При этом интервалы между ними почти одинаковы и изменяются лишь от 27 до 31 сж- (38788 38612 175 [c.48]

В спектре частично дейтерированиого ж-ксилола СбВ4(СНз)г можно выделить колебание 1545 сж и сопоставить его с колебанием 1546 сж" обычного ж-ксилола. Полоса, соответствующая этому колебанию, не была обнаружена в спектре полностью дейтерированиого ж-ксилола. На основании полученных данных можно заключить, что в колебании 1546 сж молекулы ж-ксилола практически не участвуют те атомы углерода ароматического кольца, которые связаны с атомами дейтерия. [c.258]

Масс-спектр цельной молекулы показывает отдельные изотопные формы и поэтому дает возможность определить степень изотопного замещения. По интенсивности пиков М, М М -А- 2, М Аг 3. .. можно рассчитать количество немеченых, MOHO-, ди- и три-дейтерированных молекул, образовавшихся в процессе реакции дейтерирования. Ряд преимуществ этого метода очевиден. Нет необходимости доводить реакцию до полного завершения, так как распределение меченых соединений быстро устанавливается после обмена последнего, способного к замещению водорода. Это иллюстрируется масс-спектром частично дейтерированного бутадиена (рис. 42). Спектр свидетельствует о наличии 10,2% Dj-naoMepa и отсутствии Об-изомера (слабый пик mie 59 обусловлен содержанием исключительно С), откуда следует, что в данных условиях обмениваются только четыре атома водорода. В масс-спектре бутадиена, помимо пика молекулярного иона, имеется ряд пиков, обусловленных потерей от одного до шести атомов водорода, что делает невозможным расчет степени изотопного замещения, если только для калибровки не располагают индивидуальными, специально дейтерированными бутадиенами, что является довольно редким случаем. Образование этих осколков можно подавить применением более низкого потенциала ионизации (приблизительно 9,5 эв), при котором не-дейтерировапное соединение дает только пик mie 54 (молекулярный ион) и слабый пик mie 55, соответствующий природному [c.329]

Для точных измерений оба спектра — измеряемый и сравнения — должны быть сфотографированы так, чтобы они частично или полностью накладывались. Для этой цели пользуются гартмановской диафрагмой (см. рис. 4.11), которая устанавливается вплотную к щели стигматического прибора. Вырезы диафрагмы должны быть расположены так, чтобы фотографируемые через разные ее отверстия спектры частично перекладывались (рис. 11.4, а), [c.283]

Спектр пиридина 46) сложен, и его расшифровка была достигнута с помощью информации, полученной из спектров частично дейтерированных соединений [88]. Спиновое взаимодей-ствие с ядром азота исключается вследствие квадруполь-ной релаксации, а сигнал а-водорода несколько уширен. Со-N гласно химическим сдвигам спектр относится к типу АВ2Х2. Спектры метилзамещенных [9] и дейтерированных пири-динов [13] показывают, что сигнал в области слабого поля может быть приписан а-водородным атомам. Сигналы р- и -водородов перекрываются при 40 Мгц, но разделяются и упрощаются при 60 Мгц. Анализ спектра пиридина был выполнен в термах химических сдвигов и констант взаимодействия, приведенных на рис. 21. Значения 8ав и /34 получены при анализе спектра 2,6-дидейтеропиридина (тип АВ2), а /гз и /24 — при анализе [c.446]

В качестве одного из основных признаков суперпозиции можно использовать качественное несовпадение наблюдаелюй формы спектра с теоретической, полученной для ряда разумно подобранных моделей. Наиболее простой является, конечно, ситуация, когда слагаемые спектры настолько сильно различаются по своим параметрам, что на суммарном спектре частично проявляются экстремумы от разных исходных спектров. Подобные спектры имеют место, например, в случае достаточно сильных различий в электронно-спиновых параметрах быстро вращающихся радикалов (рис. III.13, III.14), а также в случае достаточно сильных отличий в частотах вращения (рис. III.15). [c.143]

Обсуждая поглощение видимого и ультрафиолетового света комплексами со слабой связью между донором и акцептором в рамках теории переноса заряда, Малликен [1] отметил, что в спектре комплекса могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора и акцептора, а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А . В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов. Хотя такое перекрывание до некоторой степени наблюдается в растворах комплексов ароматических углеводородов с галогенами, оно обычно недостаточно для того, чтобы помещать определению общего вида кривых поглощения комплекса. На рис. 1 приведены спектры растворов иода в различных растворителях в области 280—600 ммк. На кривой поглощения раствора иода в некомплексообразующем ( фиолетовом ) растворителе (че-тырех-хлористый углерод) имеется лишь один максимум поглощения— в области 520 ммк. В растворителях, способных к образованию комплексов (трифторметилбензол, бензол, мезитилен, диэтиловый эфир), происходит лишь некоторый гипсохромный сдвиг этой полосы поглощения, причем ее интенсивность существенно не меняется. В ультрафиолете появляется новая очень интенсивная полоса поглощения — в области 300 ммк, которая отсутствует в спектре раствора иода в четыреххлористом углероде. По мере увеличения сдвига максимума поглощения в видимой области цвет раствора все более изменяется от фиолетового до коричневого. Для растворов иода в бензоле и трифторметпл-бензоле положение максимума в УФ-области не установлено из-за сильного поглощения растворителей при ь<280 ммк. Авторы данной книги получили аналогичные кривые для комплексов ароматических углеводородов с хлористым иодом [3]. [c.27]

Этанол. Интерпретация спектра ЭПР радикала -СН(СНз)ОН в облученном этаноле подтверждается анализом спектров частично дейтерированных соединений [76]. Снектр ЭПР облученного Hg DgOH состоит из четырех линий СТС с соотношением интенсивностей 1 3 3 1, обусловленных взаимодействием неспаренного электрона с тремя эквивалентными протонами свободно вращающейся метильной группы (СТВ с а-дейтерием слишком мало и не проявляется в спектре твердой фазы). Вывод о преимущественном отрыве а-атома водорода следует также пз изотопного состава молекулярного водорода, образующегося при радиолизе частично дейтерированного этанола [123, 124]. [c.212]

Г. В. Большаков, В. С. В а та го, Ф. Г. Агрест, Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений, Изд. Химия , 1969. Во вводном разделе книги охарактеризованы электронные спектры органических соединений, содержащих серу, азот, кислород и кремний. В атласе представлены 811 спектров поглощения индивидуальных соединений в средней и близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра, частично полученные авторами на приборах СФ-4, СФ-4А и Перкин Эльмер 402, частично взятые из литературных источников. Спектры приведены в координатах Ig е — Я (в пм), указан растворитель и в ряде случаев температура, при которой снят спектр. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология