Реакции анион-радикалов

Реакции анион-радикалов [c.320]

Одной из наиболее изученных реакций анион-радикалов является реакция переноса электрона между анион-радикальной солью и исходным углеводородом, из которого получен анион-радикал [c.272]

Реакции окисления карбанионов в не меньшей степени, чем реакции анион-радикалов, зависят от эффектов ионной ассоциа- [c.274]

В противоположность описанным выше реакциям анион-радикалов углеводородов реакции обмена натриевая соль кетила — кетон замед- [c.604]

Как и в случае катион-радикалов, наиболее типичной реакцией анион-радикалов является их димеризация. Ее легкость зависит от локальной спиновой плотности, стерических факторов и внешних условий (растворитель, температура). Особенно легко димеризуются анион-радикалы пиридина и пиримидина, отличающиеся повышенной спиновой плотностью в положении 4 (см. табл. 3.12). Анион-радикалы хинолина и изохинолина и в особенности пиридазина и пиразина значительно устойчивее, хотя и способны к димеризации. Так, константа скорости реакции димеризации анион-радикала пиразина в диметоксиэтане равна 8-10 2 л-моль->-с [145], что значительно меньше скорости димеризации анион-радикала пиридина [142]. Сшивание, как правило, протекает по месту с наибольшей спиновой плотностью и приводит к образованию дианионов гидрированных димеров, например по схеме (И). [c.98]

Насколько авторам известно, в литературе нет других примеров, указывающих на реакцию анион-радикалов с нуклеофилами. [c.278]

Основной вывод, который следует из приведенных в табл. 3.5 и 3.6 данных, состоит в том, что для реакций анион-радикалов (табл. 3.6) все константы скорости лежат в диапазоне от 1-10 до 8-10" дм /(молЬ с). Это обусловлено протеканием очень эффективного процесса переноса электрона типа [c.143]

При препаративном восстановлении бензальацетофенона, бен-зальацетона, р-фенилакролеина и кротонового альдегида в диметилформамиде образуются полимерные продукты, главным образом, вероятно, за счет реакции анион-радикалов типа (IX) с исходным соединением. Если электролиз вести в присутствии двуокиси углерода, то образуются карбоновые кислоты [очевидно, за счет карбоксилирования промежуточных продуктов (IX) и (X)]. [c.182]

Довольно подробно был исследован механизм процесса восстановления непредельных соединений [15]. Было показано, что в зависимости от условий механизм процесса восстановления может изменяться. При этом, если процесс идет в соответствии со схемой Лайтинена и Вавзонека, угол наклона кривой g il 1а — 1)] — Е в буферных средах равен ( 1 - - Пг)/0,059, в небуферных растворах он изменяется от 0,5 (П1 + 2)/0,059 до ( 1 + 2)/0,059, где 1— число электронов по первой волне, а П2 — по второй. В работе [15] рассмотрены также случаи предварительной протонизации восстанавливающихся соединений, взаимодействия их с растворителями, реакции анион-радикалов с донорами протонов и др. [c.146]

Детальное изучение реакции анион-радикалов арилкетонов с те/)е г-бутилгалогенидами осуществлено Лундом и Кристенсеном [46]. В этой реакции имеет место восстановительное трет-бутилирование, затрагивающее главным образом пара-положение ароматического ядра и карбонильную группу. В некоторых случаях обнаружены также небольшие количества ди- или три-бутилированных продуктов. Если в молекуле кетона имеются нитрильные группы, то они могут заместиться при этом также трт-бутилом. [c.117]

Что касается реакций анион-радикалов непредельных карбонильных соединений, то весьма интересным представляется изучение механизма сопряженного присоединения органокупратов к анион-радикалам, образующимся при электрохимическом восстановлении ( )-г ыс-5-мезилокси-10-метил-1(9)-октал-2-она [52]. В неводных средах это соединение при электрохимическом восста- [c.118]

Считалось, что относительные количества продуктов замещения и децианирования зависят от протекания двух конкурентных реакций анион-радикалов 108 [реакции (73) и (74)]. Это стимулировало исследования реакции в присутствии хороших акцепторов электронов, что могло увеличить скорость переноса электрона в реакции (73). Однако при взаимодействии [c.51]

Для подтверждения предложенного выше мех. кизма нами изучены реакции анион-радикалов с потенциальными донорами свободных радикалов с целью получения в результате этого взаимодействия <Г -комплексов, а также исследовано влияние кислорода и ингибиторов на скорости реакций. [c.1091]

Процессы с участием катион-ради калов (табл. 3.5) протекают с меньшей скоростью. Эффективные реакции зарегистрированы в основном для достаточно коротких каротиноидов ( — 8 и п — Щ и в случае переноса электрона с участием хлорофилла в. Реакции тушения с участием биологически важного пап иена р-каротнна можно отнести к двум типам. Реакции анион-радикалов со всеми изученными порфиринами контролируются диффузией, тогда как процессы с участием катион - ради ка лов существенно менее эффективны, за исключением реакций с хлорофиллом а. Другими словами, это означает, что хлорофилл а является единственным среди своих аналогов, который может одинаково легко отдавать или принимать электроны от ион-радикалов р каротина. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология