Бифункциональные нуклеофилы

Наиболее характерными и практически важными являются нуклеофильные превращения АПК и их производных. Эти реакции широко используются в синтезе моноциклических и аннелированных пяти-, шести- и семичленных гетероциклов, многие из которых являются биологически активными соединениями. Хорошо известны реакции АПК с моно- и бифункциональными нуклеофилами. [c.265]

Реакции 1,3-дизамещенных урацилов 61 с 1,3-бифункциональными нуклеофилами, такими как гуанидин, сопровождаются кольчато-цепными превращениями, приводя к очевидному смещению соответствующих фрагментов пиримидинового кольца (схема 27) [38]. [c.460]

Прежде чем обсуждать вопрос бифункционального катализа, целесообразно кратко рассмотреть реакции между двумя частицами, одна из которых бифункциональна по своей природе. Примером простейшей реакции этого типа может служить взаимодействие бифункциональных нуклеофилов с монофункциональными субстратами. [c.285]

В основе другого подхода используется взаимодействие перфторолефинов с бифункциональными нуклеофилами, например производными азотистоводородной кислоты, в частности азида натрия. [c.49]

Строение продуктов рециклизации солей пирилия под действием бифункциональных нуклеофилов зависит от природы нуклеофила, заместителей в пирилиевом кольце и от условий процесса [117]. Так, при кипячении перхлората 2, 4, 6-трифенилпирилия с гидразин-гидратом в ДМФА образуется с хорошим выходом 3, 5-дифенил-пиразол [208], в то время как проведение этого процесса в спирте при комнатной температуре приводит к производному диазепина [209, 210]. [c.71]

Под действием сильных оснований в жестких условиях расщепляется связь С—С ( кислотное расщепление ацетоуксусного эфира). Взаимод. Р-Д. с. с бифункциональными нуклеофилами получают пяти-, шести- или семичлениые гетероциклы, напр. [c.57]

Гуанидины, как бифункциональные нуклеофилы, могут участвовать в различных реакциях гетероциклизации. Химия гуанидинов рассмотрена в ряде обзорных работ [1, 2], но специального исследования, посвященного их применению в синтезе гетероциклов нет. Как показывает анализ литературы, на основе трехатомного фрагмента гуанидина и его производных при использовании соответствующих циклизующих агентов, возможен синтез четырех-, пяти-, шести- и семиатомных азагетероциклических систем. [c.450]

Наличие большого числа кратных связей в макроцикле приводит к тому, что комплексные соединения с полиненасыщенными тетрааза- макроциклическими лигандами легко вступают в реакции электрофильного замещения и присоединения по макрокольцу (см. с. 93 и 99). Проведение таких реакций с бифункциональными нуклеофилами по-, зволяет получать соединения с трехмерной полостью. [c.81]

Бифункциональные нуклеофилы обеспечивают стереоселек-тивный бифункциональный катализ, как в случае замещения дейтерия на протий (дедейтерирования). Дедейтерирование 3-пентанон-2,2,4,4-с/4 было исследовано в присутствии хлорной кислоты, гидроксида натрия и четырех аминов вида КСНдЫМег. Параметр в уравнении Бренстеда р в случае аминов равен [c.285]

Та же самая ситуация наблюдается также для другого бинуклеофила, содержащего атомы О- и 5- (2-меркаптоэтанол, дитиогликоль, глицидол, 1,2-пропи-ленгликоль). Взаимодействие перфторолефинов с бифункциональными нуклеофилами приводит к образованию 1,3-диоксолана и 1,4-диоксипина [85], но формированию ароматических структур, использующих эту методологию, кажется, уделяется недостаточное внимание в литературе [86]. [c.70]

Наибольшее значение для синтеза гетероциклических соединений имеют реакции галогенвнннлкетонов как с ациклическими бифункциональными нуклеофилами, так и с 0,0-, N,0-, N,N-, М,8-1,2-функцнонально замещенными бензола. [c.328]

В продолжении исследований по гетероциютизации бифункциональных электрофилов [1], в частности, 2-карбоксибензойных кислот, в представляемой работе нами в качестве бифункциональных нуклеофилов были выбраны 1,2-аминотиолы как ароматического, так и алифатического ряда. [c.144]

Реакции, протекающие в пограничной области между и 5ы2, можно соответствующим выбором условий сдвинуть в сторону 5к1- или SN2-типa. Это важно с препаративной точки зрения, так как продукты реакции зависят от ее механизма. При 5к2-реакциях выбором соответствующих условий можно часто избежать образования продуктов элиминирования и перегруппировки, в то время как при 8м1-реакциях это обычно невозможно (разд. Г,3.1.1). Разные продукты реакции могут возникать и в самом процессе замещения. Это наблюдается при конкуренции различных нуклеофилов, а также при реакциях бифункциональных нуклеофилов. Подробнее об этом будет идти речь в разд. Г,2.3. [c.256]

Рециклизации с расширением и сужением цикла. Рециклизации этого типа чаще всего происходят при действии на гетероароматические катионы бифункциональных нуклеофилов гидразина, гидроксиламина и т. п. Например, соли 2,4,6-триарилпири-лия (98) при действии эквимольных количеств гидразина рециклизуются в производные 4Я-1,2-диазепина (100) промежуточный гидразон (99) может быть выделен. При применении избытка гидразина, однако, рециклизация идет с сужением цикла и образованием производного пиразола (101) [424, 491] схема (87) . [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология