Достоверность определения порядка реакции

Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]

До настоящего времени, особенно в 1960—1970 гг., опубликовано большое число работ, посвященных определению констант экстракции кислот по реакциям нейтрализации. Подробные сводки этих констант приведены в первом издании настоящей книги [127] и затем в справочнике [148]. Рассмотрение сводных таблиц значений lg/СнА показывает, что данные, полученные разными авторами, в ряде случаев заметно (почти на порядок) различаются между собой. Некоторые опубликованные результаты, наиболее значительно отклоняющиеся от ожидаемых на основании известных общих закономерностей экстракции, недавно были дополнительно проверены экспериментально [149], причем была установлена их ошибочность. Поэтому нецелесообразно приводить исчерпывающую сводку всех опубликованных данных о константах IgK HA- Вместо этого ниже будут рассмотрены основные закономерности, определяющие значения /Сна, выведенные [149] из анализа наиболее достоверных значений, а также будут приведены корреляционные уравнения, описывающие массивы таких величин и, следовательно, позволяющие получить их расчетом (вместо использования громоздких сводных таблиц). [c.61]

Для получения наиболее достоверных данных о влиянии химического состава пленки на ее электрофизические свойства важно определить химический состав пленки на одной заготовке резистора. Наиболее полно данному требованию отвечает метод анализа металлических пленок, в том числе и хромовых, в котором отделение пленки от подложки осуществляется хлорированием [5]. Порядок выполнения анализа заключается в следующем пленку на подложке помещают в установку для хлорирования. Хлориды хрома осаждаются на холодной части трубки и поглощаются в приемниках, после чего хром определяется по реакции с дифенилкарбазидом. Выделившийся после разложения карбидов хрома углерод определяют кондуктометрическим методом после сжигания его ь атмосфере кислорода [6]. Для определения свободного углерода пленку сначала сжигают в кислороде, а потом уже хлорируют. Отделение окиси хрома от хрома пока не достигнуто. [c.98]

I иоля щелочи на I ноль ТМС при температуре 20°С позволило установить порядок реакции. 1шнегическая кривая накопления ионов о была избрана как наиболее достоверная при определении константы скорости реакции окисления ТМС, происходящей с разрывом кольца. Для реакции окисления ТМС озоном в щелочной среде выполняется соотношение, выведенное для реакции второго порядка. [c.38]

Юкава, Цуно и Савада [89] в качестве стандартной реакционной серии для определения а° предложили реакцию щелочного гидролиза этиловых эфиров фенилуксусной кислоты при 25 °С в 60%-ном водном ацетоне. Ими найдены некоторые новые значении о , отсутствующие у Тафта. Пальм и Маремяэ [90] смогли примерно на порядок повысить точность определения о , используя в качестве стандартной реакцию щелочного гидролиза ариловых эфиров я-толуолсульфокислоты. О большей достоверности констант о по сравнению с а" и причинах систематического завышения а" для сильных электронодонорных заместителей см. [84]. — Прим, пер 9- [c.464]

При отсутствии таблиц условных химических констант й других данных, необходимых для их определения, можно грубо оценить значения их для одноатомных газов 1,5, а для других 3,0. От приближенной формулы Нернста не следует ожидать большего, чем указания на порядок величины и поэтому всегда, когда это можно, следует использовать более достоверные методы определения констант равновесия. Вместе с тем, в ряде случаев использование приближен-нрй формулы для получения примерных значений констант равновесия, может быть оправдано. Рассмотрим пример. Определим константу равновесия реакции СО + 2Н2 = СН3ОН(г) при 7 = 523 К и р = 1 бар, используя приближенную формулу Нернста. Тепловой [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология