Нернста формулы

Формула Нернста для электрода ( и2+ Си имеет вид [c.184]

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

Формула Нернста может быть использована для оценки порядка величины константы химического равновесия Кр, когда известен только тепловой эффект реакции при температуре окружающей среды (например, при стандартном состоянии реагентов). После принятия некоторых упрощений Нернст получил формулу [c.158]

Формула Нернста. Формула Нернста менее точна, чем уравнение Клапейрона, так как в ней не учитывается влияние давления на скрытую теплоту парообразования. Преимуществом формулы Нернста являет ся то, что для вычисления с ее помощью нужно знать только температуру кипеиия жидкости при атмосферном давлении. [c.102]

Если концентрация электролита не равна 1 М, то величины и fit в формуле (1) находят по уравнению Нернста. Особенно [c.431]

В отличие от соответствующего уравнения (553) в теории Нернста, формула Левича (562) для предельного тока не содержит физически неопределенных величин и позволяет проводить количественные расчеты. Другой особенностью формулы Левича является то, что предельный ток оказывается зависящим от коэффициента диффузии в степени /з. Экспериментальная проверка теории Левича, проведенная рядом исследователей, подтвердила ее справедливость. [c.309]

Приближенная формула Нернста [c.120]

Идя по этому пути, В. Нернст и Линдеман усложнили формулу Эйнштейна, прибавив к ней член, содержащий величину V/2 [c.35]

ЧТО совпадает по виду с формулой Нернста. Однако в отличие от формулы Нернста, в которую входит физически неопределенная [c.224]

Расчет по приближенной формуле Нернста (У1-6б)1 Qp = Д/ 9з = ] 15 596 (определено выше) [c.160]

Ионно-электронная концепция позволяет решить и другую проблему, а именно, к какому пределу стремится потенциал металла при уменьшении концентрации его ионов в растворе. По формуле Нернста при учете лишь ионного равно- весия потенциал электрода должен стать бесконечно большой отрицательной величиной, когда концентрация ионов стремится к нулю [c.228]

Следовательно, поведение корродирующего электрода отвечает поведению обратимого металлического электрода, а установившееся значение компромиссного потенциала близко к равновесному потенциалу соответствующего металлического электрода (рис. 24.2) и должно изменяться с концентрацией ионов металла в соответствии с формулой Нернста. Изменение pH раствора ие влияет при этом заметно на величину стационарного потенциала. [c.489]

Если постоянная С какого-нибудь реагента неизвестна, то в случае многоатомных газов можно принять С — 3,0. Формула Нернста очень неточная. Относительно лучшие результаты достигаются при расчетах по этой формуле, когда — 2<Х г<+2 и реакция проходит при не очень высокой температуре. [c.158]

Приближенная формула Нернста (75) дает наиболее надежные результаты в тех случаях, когда = О, и менее надежные при или = 1- Ошибка расчета растет вместе с абсолютным значением величины 2 V [c.121]

Величина -ф в системах жидкость—жидкость и особенно в системе жидкость—газ является функцией температуры (см. раздел 5.2). В системе жидкость— жидкость зависимость эта выражается формулой Нернста [c.179]

У растворов электролитов диффузия проходит скорее, так как размеры ионов меньше, чем недиссоциированных молекул [93]. Рассуждения о расположении электростатических сил приводят к заключению, что, несмотря на разную подвижность ионов, диффузия их проходит с одинаковой скоростью, так что раствор остается электрически нейтральным. Нернст [77] предложил формулу для расчета коэффициента диффузии для сильно разбавленных растворов электролитов [c.48]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

В таком концентрационном элементе, согласно формуле Нернста, более отрицательным является электрод, соприкасающийся с более разбавленным раствором, а более положительным— соприкасающийся с более концентрированным раствором. [c.28]

Водородная деполяризация термодинамически возможна в тех случаях, когда равновесный потенциал металла отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. В нейтральном растворе с pH 7,1 = 25° С и рм, = = 1,013-10 (1 атм), равновесный потенциал водородного электрода ио формуле Нернста [c.39]

С учетом значения 5(0) кристалла, определяемого формулой (94.17) при Т = О, и следует вычислять энтропию. Существование определенного значения 5(0) и является основанием так называемой теоремы Нернста (см. 80). Для большого числа кристаллов Гд = 1, следовательно, для таких кристаллов 5(0) = 0. Однако для некоторых кристаллов, например СО вблизи Т ОК о=2, к для одного моля этого кристалла [c.302]

Электродные равновесные потенциалы можно определить по формулам Нернста [c.224]

План книги исключает систематическое обсуждение классов веществ (газы, жидкости и т. д.), а также рассмотрение формул для термодинамических функций, обоснованных эмпирически или статистически, и числовые расчеты. Однако я старался многочисленными примерами (часто в виде схематических диаграмм) облегчить понимание и одновременно иметь в виду применение к специальным проблемам. В этой связи с особой тщательностью будет проведено обсуждение некоторых вопросов, которые, по-моему, представляют трудность для начинающих при применении их к теории (например, понятие внутренних параметров, особенно числа пробегов реакций, нормировка термодинамических функций, потенциалы отдельных электродов). С этой точки зрения также подробно рассмотрен тепловой закон Нернста. [c.7]

При построении диаграммы необходимо иыбрать определенные значения активностей ионов железа. Обычно диаграммы Г—pH. как уже отмечалось, строятся длн четырех значений активности— 10 , 10 , 10 и 10" моль-л . При равновесной активности (концентрацни) ионов металла в растворе, равной 10 моль-л и менее, его можно считать коррозионно устойчивым кроме того, эта величина соответствует Г1рактическс1му пределу применимости формулы Нернста для электродных потенциалов. [c.190]

Ур инение (10.17) называется формулой Нернста для электродного потенциала часто это же название применяют к уравнению (10.15) и (10.16), а также к обще.му уравнен1но (7.7). [c.219]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо, однако, отметить, что эту ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Неристз. Так, например, Петерс (1898) показал, что, используя основные представления Нернста, можно получить согласующиеся с опытом уравнения для редокси-электродов. Идеи Нернста былу развиты в работах Батлера (1924), которому удалось кинетическим путем вывести уравиения применительно к различным типам электродов. [c.220]

Таким образом, диффузионное неренапряжение определяется в первую очередь предельной плотностью тока щ1) пли величиной константы /Сд, Предельная плотность тока по теории Нернста — Бруннера, как это следует из ург.внения (15.28), зависит прежде всего от коэффициента диффузии соответствующих частиц , их заряда 2 , начальной концентрации Сг° (или, что то же самое, концентрации за пределами диффузионного слоя) и толщины диффузионного слоя б. Числа переноса данного внда ионов ii, как ул< е отмечалось, могут быть сделаны равными нулю кроме того, миграция вообще отсутствует в случае незаряженных частиц. Коэффициент диффузии можно либо рассчитать, либо заимствовать из экспериментальных данных определение начальной концентрации С также не представляет затруднений. Наименее определенной величиной является толщина диффузионного слоя, которая не может быть рассчитана в рамках теории Нернста—Бруннера. Ее определяют экспериментально, чаще всего из измерения предельной илотности тока. Опытные данные показывают, что б весьма мало зависит от состава раствора, но замс но меняется при изменении режима движения электролита. Эту зависимость можно передать эмпирической формулой [c.310]

Для выражения зависимости теплоемкости любого твердого тела от температуры в широких пределах ее не имеется простого математического соотношения. Наиболее точные выражения для этого существуют в виде формул или функций Дебая (закон Т-кубов), Эйнштейна и Нернста — Линдемана, которые выведены на o HOiie квантово-механических представлений о строении материи. Однако, ввиду сложности этих формул, ими в практике технологических расчетов почти не пользуются. При расчета.х технологических процессов значение теплоемкости твердых тел обычно берут из справочников (см. табл. 13 и 14) или же под считывают по формуле (63). [c.99]

Уравнение полярографической волны (15.53) можно легко получить, сочетая уравнения (15.50) и (15.51) с формулой Нернста. Уравиение (15.53), реизенное относительно тока, имеет внд [c.316]

Значение явлений диффузионного перенапряжения для электрохимических процессов. Уравнения, описывающие диффузионное перенапряжение, основаны на предположении о сохранении термодинамического равновесия между электродом и электро-лито.м и на формуле Нернста для обратимого потенциала. Исследование диффузионного перенапряжения не может дать поэтому никаких дополнительных сведений ни с действительном шути протекания электродной реакции, ни о стадиях, составляющих эту реакцию. Вместе с тем применение экспериментальных методов, основанных иа явлениях диффузионного перенапряжения — ртутногО капельного мегода и вращающегося дискового электрода,— позволяет определить многие величины, играющие важную роль в кинетике электродных процессов и в элеюрохимии вообще, а также установить, является ли диффузия единственной лимитирующей стадией. [c.319]

Подстановка значения концентрации одородны.ч атомов из последнего уравнения в формулу Нернста для водородного электрода дает [c.439]

Потенциал дофазового осаждения можно описать формулой Нернста для электродов первого рода [c.457]

Формула Улиха (У1-64) при температуре ниже 1600 К дает довольно точный результат погрешность расчета для < = 2000°С (т. е. выше температуры 1600 К, для которой эту формулу можно применять) значительна. Расчеты по упрощенной формуле Улнха (У1-65), а также по приближенной формуле Нернста (У1-66) не обеспечивают точных результатов, но для оценки значений Кр эти формулы могут быть полезны. [c.160]

Дернет [78] с целью обобщения процесса распределения воспользовался показательной функцией общего вида у—кх", кроме того ввел дополнительные коэффициенты, учитывающие степень диссоциации одиночных молекул (а) или молекул ассоци ированных (а ). Учитывая разное поведение растворенных частичек, Нернст выделил четыре типичных случая и дал для них формулы, которые помещены в табл. 1-6. [c.27]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология