Реакции пиррил-С-Х-соединений

РЕАКЦИИ ПИРРИЛ-С-Х-СОЕДИНЕНИЙ [c.329]

Реакцию присоединения карбонильных соединений к ацетилену используют для промышленных методов получения бутиролактона, пирро-лидона и винилпирролидона, а также поливинилпирролидонов (стр. 292). [c.289]

Ниже излагаются данные, характеризующие действие пирр дин-сульфотриоксида как сульфирующего агента и рассматр Баются его реакции с большинством ацидофобных соединений Все приводимые далее реакции ведутся прямым нагреванием ис ходного вещества с пиридин-сульфотриоксидом. [c.268]

Чрезвычайно важное значение для синтеза различных производных пиррола, тиофена и фурана имеют реакции депротонирования. Фуран и тиофен депротонируются такими сильными основаниями, как -бутиллитий и диизопропиламид лития, и при этом образуется а-анион, поскольку атом водорода в этом положении обладает подвижностью вследствие индуктивного электроно-акцепторного влияния гетероатома. Полученный таким образом анион способен реагировать с самыми разнообразными электрофилами с образованием а-замещенных фуранов и тиофенов. Эта методология существенно расширяет возможность использования процессов электрофильного замещения в синтезе различных производных фуранов и тиофенов, поскольку позволяет получать исключительно а-замещенные соединения, а также использовать даже слабые электрофильные реагенты. Использование металлированных Ы-замещенных пирролов также обеспечивает ценный синтетический подход к различным а-за-мещенным пирролам. При отсутствии заместителя при атоме азота депротонирование пиррола приводит к пиррил-аниону, который обладает нуклеофильными свойствами, и при его взаимодействии с электрофильными реагентами образуются производные индола, замещенные по атому азота. [c.307]

В случае гетероциклических азотсодержащих соединений, у которых атом водорода ЫН-группы, входящей в ароматическую систему, обладает большой протонной подвижностью, в результате реакции, как было установлено спектроскопическим методом, образуются мезомерные анионы без четкой фиксации магния по атому азота. Поэтому при последующей реакции пирро-лилмагнийгалогенида (7) образуется продукт замещения не по атому азота, а а-изомер, в то время как из производ юго индола (8) — -изомер [c.264]

Относительно высокая величина рА (29) для депротонирования ЗН-пирро-лизина (рАГа индена 18,5) указывает на то, что образование 1(к-электронного аниона пирролизина приводит лишь к незначительному увеличению стабилизации по сравнению с той, которая обычно свойственна пирролу. Он вступает в реакции как очень реакционноспособный карбанион, например, конденсируется с бензофеноном с образованием фульвеноподобного соединения [68]. [c.619]

Реакция октафторизобутилена с оксимом ацетона дает производное пирро-лона 1 через промежуточное образование соединения 2. [c.44]

Пирро.ч алкилируется при нагревании с малеиновым ангидридом, обра.туя соединенне (258) (см. стр, 179). Индолы алкилируются алкилгалогенидами в положении 3 [пример с СНз1 2-ме-тилиндол —(259), 100°] образующиеся индоленины часто без выделения вводят в дальнейшие реакции (см. стр. 207) . [c.171]

Помимо реакций циклоприсоедииения диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты очень активен по отношению к нуклеофильному присоединению. Реакции этого типа, представленные в общем виде на схеме (188), применяются [183] для получения широкого набора гетероциклических соединений, включая пирро-лы, фураны, тиофены, хиНоли ны и тиазолиноны. Пример подобного синтеза представлен на схеме (189). [c.131]

Фальбе в одном из сообщений [2] привел результаты гидроформилирования метилметакрилата в присутствии родиевого катализатора с добавкой различных комплексообразующих ЛГ-этил-пирролидина, пиридина, трибутилфосфина, трифенилфосфина, 1-фенилфосфолипа, триэтилфосфита — причем добавлялись они к загружаемой смеси в количестве 40—200 моль на 1 моль родия, который вводился в виде НЬгОд. Было показано, что соединения трехвалент-ного фосфора способствуют образованию а-формилированных продуктов из метилметакрилата, в то время как пиридин и пирро-лидин либо не оказывают существенного влияния на ход реакции, либо сдвигают реакцию в сторону образования р-формилированных продуктов. [c.66]

Содержание свободных аминокислот ферментативно возрастает в ходе солодоращения, а затем они расщепляются с образованием соответствующих альдегидов, которые сами по себе могут иметь солодовый аромат или вступать в реакцию с редуцирующими сахарами при сушке солода [135] или кипячении сусла [69], в результате чего появляются продукты реакции Майяра с карамельным, зерновым, ореховым или хлебным ароматом. К продуктам реакции Майяра относят пиридины, пиразины и пирро-лины (способствующие формированию ароматов хлебной корочки, растительного и пряного (орехового) ароматов), а также циклические соединения типа фуранеола, изо-мальтола и мальтола (формирующие в пиве ароматы ириса, карамели или жженки) [69]. К продуктам реакции Майяра из пролина относят пирролы, существенно влияющие на формирование зернового и хлебного ароматов [69,135]. [c.499]

Ранее при изучении реакции трифосфонитрилхлорида (ФНХ) с пирро-лидином [ ] были выделены производные со степенью замещения от одного до шести атомов хлора на пирролидин. Кроме того, были выделены изомерные ДИ-, три- и тетрапирролидилпроизводные ФНХ. Представлялось интересным проследить влияние стерических факторов на течение реакции замещения атомов хлора ФНХ и возможность образования соответствующих изомерных соединений. Для этой цели нами был выбран а-фенил-пирролидин. Исследование взаимодействия ФНХ с а-фенилпирролидином [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология