Ацидофобные соединения

Комплексы пиридина с апротонными кислотами, например с серным ангидридом, тригалогенидами бора и алюминия, легко образуются в инертных растворителях Пиридинсульфотриоксид, как уже указывалось, применяют при сульфировании ацидофобных соединений— пиррола, фурана и их гомологов и сопряженных диеновых углеводородов [c.584]

Хлористый сульфурил является очень мягким хлорирующим агентом, который можно использовать для хлорирования даже таких ацидофобных соединений, как пиррол. Хлорирование пиррола проводят в эфире при 0°. [c.84]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Вследствие большой чувствительности пиррола к кислотам (аци-дофобное соединение) провести реакции нитрования и сульфирования обычным образом не удается. В последние годы А. П. Терентьев с сотрудниками разработали метод сульфирования пиррола и подобных ему ацидофобных соединений с помощью пиридинсульфотри-оксида [101. При этом с очень хорошим выходом получается пиррол-2-сульфокислота [c.372]

Возможность применения пиридинсульфотриоксида для сульфирования различных ацидофобных соединений (фуран, пиррол, индол и их гомологи, диеновые углеводороды) была открыта и широко использована А. П. Терентьевым и сотрудниками [А. П. Т е-р е н т ь е в. Вестник МГУ, № 6, 9—31 (1947) ЖОХ 18, 723 (1948) 19, 531, 538 (1949) [c.374]

Аналогичное объяснение может, вероятно, найти широко развитый за последние годы Терентьевым с сотрудниками метод сульфирования ацидофобных соединений (фураны, пирролы, олефины и т. п.) с помощью пчридин-сульфотриоксида. [Л. Терентьев, вестник МГУ, № 6, 9 (1947) ДАН, 55, 631, 845 (1947) ЖОХ, 18, 723 (1948)]. (При.и. ред.) [c.138]

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Ниже излагаются данные, характеризующие действие пирр дин-сульфотриоксида как сульфирующего агента и рассматр Баются его реакции с большинством ацидофобных соединений Все приводимые далее реакции ведутся прямым нагреванием ис ходного вещества с пиридин-сульфотриоксидом. [c.268]

Гексозы и гексозаны в отличие от пентоз при обработке сильными минеральными кислотами превращаются в 5-оксиметилфурфурол (ХЫ) — ацидофобное соединение, быстро разлагающееся в кислой среде с образованием левулиновой (XLI I) и муравьиной кислот [c.89]

Разработано применение более селективных окислительных агентов, чем хромовая кислота например, хромовый ангидрид в виде комплекса с пиридином состава 1 1 в пиридиновом растворе может применяться для окисления групп ОН в ацидофобных соединениях до альдегидных и кетоновых групп в отсутствие сильных кислот. [c.438]

Четвертичные соли, в которых азот связан с остатками неорганических кислот, также отличаются лабильностью и могут быть использованы для переноса этих групп. Хорощо известно, например, что пиридинсульфотриоксид является мягким сульфирующим агентом, с помощью которого удается сульфировать такие ацидофобные соединения, как фуран. Соли 4-диметилами-но-1-цианопиридиния используют как водорастворимые реаген- [c.161]

Галоидирование—одна из наиболее часто используемых реакций в органической химии, так как галоидопроизводные находят широкое применение в промышленности и в научно-исследовательской работе, в особенности как промежуточные продукты для проведения ряда важнейших синтезов (Фриделя—Крафтса, Гриньяра и др.). В настояш ее время известно много прямых и косвенных способов введения галоида в органические веш,ества. Наиболее старинными и обш,епринятыми являются методы галоидирования свободными галоидами, но эти методы не всегда можно применять. Во-первых, процесс галоидирования свободными галоидами сопровождается выделением галоидоводородов, что исключает применение обычных методик для ацидофобных веществ. В некоторых случаях это затруднение устраняется ведением процесса в присутствии связывающих галоидоводород веществ (бромирование алифатических кетонов по Фаворскому в присутствии мела). Однако многие ацидофобные соединения (алифатические альдегиды, пятичленные гетероциклы типа фурана и др.) настолько чувствительны к кислым агентам, что полимери-зуются и осмоляются даже в этом случае. Во-вторых, иногда, несмотря на все принятые меры предосторожности (разбавление, охлаждение и т. п.), реакция галоидирования свободными галоидами протекает слишком бурно, вплоть до полного разрушения галоидируемого вещества. В-третьих, во многих случаях галоидирование свободными галоидами сразу приводит к образованию полигалоидопроизводных (например, пирогаллол бромируется до трибромпирогаллола). Наконец, свободный галоид оказывается иногда слишком инертным по отношению к данному веществу (иод, например, не иодирует бензол). [c.9]

Из главных реакций электрофильного ароматического замещения упомянем бромирование и иодирование, приводящее к тетрабром- и тетраиодпирролу (антисептик иодол), и хлорирование хлористым суль-фурилом, являющееся наиболее простым путем к а-хлорпирролу, а также сульфирование по Л. П. Терентьеву пиридинсульфотриоксидом (метод сульфирования ацидофобных соединений) [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология