Получение альдегидов из толуола н его производных

Получение альдегидов ароматического ряда окислением толуола и его производных является важным методом синтеза ряда промежуточных продуктов. [c.204]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ ИЗ ТОЛУОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ [c.204]

Синтез альдегидов. Для окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды часто пользуются смесью хромового и уксусного ангидридов. При этом образующийся альдегид превращается в диацетильное производное, которое далее не окисляется. Омылением этого производного серной кислотой получают сам альдегид. По этой методике из соответствующих толуолов был получен ряд ара-замещенных бензальдегидов [c.190]

Выше было уже указано на практическое значение для получения бензальдегида предварительного хлорирования толуола, превращающегося при этом в хлористый бензилиден. Альдегиды могут быть получены и из продуктов более низких степеней хлорирования (хлористого бензила и его производных) путем одновременного обмена хлора и окисления [c.632]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Предложено несколько способов получения терефталевой кислоты из толуола, в том числе через -толуиловый альдегид, -то-луиламид и -хлорметильное производное толуола [c.594]

Однако хлористый формил является неустойчивым соединением, разлагающимся в момент получения обычными способами на окись углерода и хлористый водород. Вместо хлористого формила можно применять смесь СО и НС1. С бензолом необходимо работать при повышенном давлении однако более реакционноспособные производные бензола, например толуол и дифенил, взаимодействуют даже при нормальном давлении, давая п-толуиловый альдегид и соответственно 4-бифенилилметаналь. [c.634]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

Получение олефинов через фосфонамнды по Кори [3]. Прн обработке I же н-бутиллития в атмосфере азота М, к. д, образует а-ли-тиевое производное (2), которое с альдегидом или кетоном дает бис-шид, -оксифосфоновой кислоты (3) с выходом 90—98%, Эти аддукты представляют собой мелкокристаллические вещества, которые при кипячении в бензоле или толуоле в присутствия силика- [c.303]

А. у. обычно являются исходными продуктами для получения многообразных ароматич. соединений, содержащих различные заместители и имеющих большое нрактич. значение. Для ароматич. соединений очепь характерны реакции электрофильного замещения в соответствии с этим А. у. можно непосредственно превратить в их галогенозамещенные, нитросоедине-ния, арилсульфокислоты. Далее реакцией А. у. с производными кислот по реакции Фриделя — Крафтса можно синтезировать ароматич. кетоны, нанр. аце-тофенон. Непосредственно из А. у. можно получить кетоны, альдегиды и кислоты ароматич. ряда. Так, действием СО и НС1 на А. у. можно ввести в ароматич. соединения альдегидную группу (см. Гаттермана—Коха реакция), толуол можно окислить в бен-зальдегид, антрацен (VII) в антрахинон (XIV), при окислении нафталина образуется фталевая кислота и т. д. Полученные т. о. ароматич. соединения имеют самостоятельное значение. Часто продукты первичной переработки А. у, играют большую роль как исходные в-ва для дальнейших превращений, Нек-рые полициклич. А. у., нанр. 1,3- и 1,2-бензнн-рен и др., обладают канцерогенным действием. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология