Альдегиды ароматические получение

Некоторые процессы окисления ароматических углеводородов применяют давно, другие нашли промышленное применение лишь в последние годы. Среди них — получение бензойного альдегида окислением толуола, фталевого ангидрида и фталевой кислоты окислением ортоксилола или нафталина, изо- и терефталевых кислот окислением мета- и параксилолов, фенола и ацетона окислением изопропилбензола (с гидролизом продукта окисления) и антрахино-на окислением антрацена. Сырье для этих процессов (кроме антрацена) получают из нефти. [c.169]

Получение альдегидов ароматического ряда окислением толуола и его производных является важным методом синтеза ряда промежуточных продуктов. [c.204]

Большой теоретический и практический интерес представляет окисление боковых алкильных цепей у гомологов бензола для получения ароматических спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Эти процессы можно проводить в жидкой или паровой фазе, при нормальном или повышенном давлении, при воздействии лучистой энергии, тепла или катализаторов. Применение последних более заманчиво, так как благодаря селективному действию катализаторов процесс можно останавливать на нужной стадии окисления. Несмотря на большое количество литературы по окислению гомологов бензола, механизмы этих процессов изучены еще плохо, но, вероятнее всего, они протекают цепным путем. Катализаторы окисления являются или активаторами, или переносчиками кислорода. Окисление ароматических углеводородов над У. О , [28] представляют следующим образом [c.209]

Оз, Т1, 2г, ТЬ, V, ЫЬ, Та, Сг, Мо, У, и, и применяется для получения ароматических альдегидов. Так, из анетола образуется до 65— 70"о анисового альдегида [c.217]

Метод можно иллюстрировать синтезами 1,3,5-триметилбензола из продукта конденсации 2-метилпентадиена-1,3 с кротоновым альдегидом [5]. На этой стадии чистый выход ароматического углеводорода, а именно 1,3,5-триметилбензола, выделенного перегонкой, составляет 36%, включая и продукт, полученный при рециркуляции [c.489]

Широко используется для синтеза некоторых душистых веществ бензальдегид — простейший альдегид ароматического ряда, который может быть получен окислением толуола или гидролизом бензаль-хлорида [c.313]

Ниже рассмотрены методы получения жирноароматических спиртов, гликолей, альдегидов, ароматических кислот и их хлорангидридов, основанные на гидролизе, аминировании и окислении хлорзамещенных алкилароматических углеводородов. [c.62]

АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ Способы получения [c.383]

Напишите реакции восстановления а ) л-бром-бензойного альдегида б) метилфенилкетона в) дифенил-кетона г) фенилуксусного альдегида. Назовите полученные ароматические спирты. [c.99]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Ферроцен не поддается каталитическому гидрированию и не реагирует с малеиновым ангидридом наоборот, он обладает типичными свойствами ароматического соединения (например, вступает в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом и хлористым алюминием, причем реагируют оба или только одно ядро) (Р. Б. Вудворд). Аналогично его можно сульфировать (однако не нитровать, ввиду того что при Рис. 57. Строение этом окисляется железо), он вступает в реакцию ферроцена. Манниха (см. дальше) и конденсируется с формальдегидом (А. Н. Несмеянов). Альдегид ферроцена, полученный методом N-метилформанилида, вступает в реакции, характерные для ароматических альдегидов (реакция Канницаро, бензоиновая конденсация). [c.318]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Некоторые типы реакций Дильса-Альдера представляют собой удобный и гибкий метод синтеза соединений с шестичленным циклом, которые могут играть роль промежуточных соединений в синтезе ароматических углеводородов [18]. Для получения циклогексадиеновых и циклогексен-карбоксальдегидов может применяться конденсация алкадиенов с (А) алкенами [17, 33] п (В) ,/3-ненасыш енными альдегидами, которые могут превращаться в алкилбензолы методами, указанными выше. [c.490]

Обычно в эту реакцию, названную по имепи ее первооткрывателя реакцией -Каншщцаро, вступают альдегиды ароматического и гетероциклического рядов, хотяь известны и исключения из этого правила. Подобные окислительно-восстановительные реакции играют значительную роль и биологических процессах, происходящих в клет- v нпя под влиянием ферментов. В лаборатории реакция Канниццаро используется для получения кислот, а также спиртов, причем выходы каждого компонента обылно со--" ставляют 50%. - [c.312]

Для получения альдегидов помимо Ь1А1Н4 используются также КаЛ1Н4 и LiAlH(OEt)з. Наиболее универсальным реагентом является последний. Он легко превращает в альдегиды ароматические, гетероциклические и алифатические нитрилы [c.140]

По методу Зонна и Мюллера, повидимому, можно получать ароматические альдегиды, не содержащие заместителей, на которые могли бы воздействовать пятихлористый фосфор и хлористое олово. о-Толуиловый альдегид был получен с выходом около 80% [101], а выходы 3,5-димется<си-[102] и 3,4,5-триметокси-бензальдегидов [103—105] были равны соответственно 85 и 70% 1-I 2-, 3- и 9-фенантральдегиды были получены с выходами от 75 до 85% [106—109]. [c.311]

Для экспериментального подтверждения полученных зависимостей для методов внутреннего стандарта н внутренней нормализации был проведен хроматографический анализ искусственно составленных смесей различных душистых веществ (альдегидов ароматического ряда, фенолов, лактонов и др.). Все хроматограммы были получены на хроматографе Цвет-1 с детектором по теплопроводности в токе гелия со скоростью 100 мл1мин, на колонках длиной 1—3 м с внутренним диаметром 4 мм, заполненных хромосорбом Ш с 15% твина-85 или 20% апиезона Ь (в качестве ж пдких [c.12]

Основные методы получения. Строение карбонильной группы и реакционная способность альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного ирисое,динения по С=0 связи. Енолизация альдегидов и кетонов при действии 1ШСЛ0Т и оснований, таутомерия. Альдольная и крото-новая кон1 енсация. Особенности свойств ароматических альдегидов и кетонов. [c.195]

Открытый в 1926 г. [1] удобный метод получения -аминокислот путем взаимодействия альдегидов с малоновой кислотой в присутствии аммиака или солей аммония был распростраиен на альдегиды ароматического [2], жирного [3], алициклического [4] и гетероциклического [5] рядов. [c.514]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель. [c.261]

Л. Гаттерман и Ф. Кох [Вег, 30, 1622 (1897)] показали, что синтез ароматических альдегидов из углеводородов бензольного ряда протекает легко и с высокими выходами в присутствии хлористого алюминия (с добавками ua b). Этим способом можно получать н-толуиловый альдегид и другие ароматические альдегиды. Получение бензальдегида впервые было осуществлено А. Н. Реформатским [ЖРФХО, 33, 154 (1901)]. См., например Долгов, Катализ в органической химии, Госхимиздат, 1959, стр. 730. — Прим. перев. [c.192]

Sommelet реакция Соммеле — получение ароматического альдегида из бензилгалогенида и гексаметилентет-рамина гидролизом образующейся четвертичной соли при нагревании с водой [c.397]

Конденсация альдегидов и кетоноа с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрепа. . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. [c.6]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

За исключением альдегидов, полученных из тимола и карва-крола [202], ароматические альдегиды обычно легко присоединяют бисульфит [201]. [c.141]

Для получения спиртов из ароматических альдегидов часто применяют ослабленные катализаторы или благоприятствуюш,ее отравление [6, 9]. Для этого к Pt-катализатору добавляют небольшое количество хинолина последний тормозит глубокое восстановление альдегида в углеводород, благодаря чему выходы спиртов достигают 75%. [c.398]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]