Метилбензолы окисление

Окисление метилбензолов в ароматические кислоты. ... [c.5]

Окисление метилбензолов в среде исходных веществ [c.397]

Одностадийное окисление метилбензолов [c.401]

Исследование окисления метилбензолов по методу Куна—Рота показывает, что здесь участвуют два конкурирующих процесса—окисление кольца и окисление боковой цепи скорость реакции зависит от [c.343]

S.4.7. ОКИСЛЕНИЕ МЕТИЛБЕНЗОЛОВ В АРОМАТИЧЕСКИЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ [c.340]

Этот механизм характерен для окисления олефинов и метилбензолов. Он подтверждается тем, что ожидаемые продукты могут получаться на катализаторе в отсутствие кислорода, а стадии окисления углеводорода и окисления катализатора можно проводить раздельно. [c.413]

Как будет показано в разд. 19.10, альдегиды окисляются гораздо легче любых других классов органических соединений, которые уже изучены. В действительности именно по легкости окисления легче всего распознать альдегиды. Как же в таком случае остановить окисление первичного спирта или метилбензола (разд. 19.5) на стадии образования альдегида Очевидно, что окисляющий агент, который может окислять спирт или метилбензол, наверняка будет о><ислять альдегид. [c.596]

Окисление метилбензолов в ароматические карбоновые 340 кислоты [c.8]

Интересный метод получения альдегидов из метилбензола и его гомологов заключается в окислении углеводорода хромовой кислотой в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты. При этом образующийся альдегид превращается в диацетат, что препятствует erb дальнейшему окислению. [c.60]

Метилбензолы в уксусной кислоте в присутствии кислорода воздуха и Рс1(0Ас)2 легко окисляются до бензилацетатов. Ацетат олова (II) и активированный уголь промотируют такое окисление [29]. В отсутствие избытка ацетата и при проведении реакции в атмосфере кислорода преимущественным направлением становится ацетоксилирование кольца [30]. [c.329]

Все более широкое промышленное применение находят и поли-метилбензолы, прежде всего псевдокумол, мезитилен и дурол. Так, окислением псевдокумола получаьэт тримеллитовый ангидрид, применяющийся для производства полиэфирных смол, катализаторов отверждения эпоксидных смол, компонентов лакокрасочных покрытий [c.166]

При окислении различных метилбензолов в ирисутствии уксусного ангидрида имело место преимущественное образование ацетатов в значительно меньшем количестве получался соответствующий альдегид содержание фенолов (в виде ацетатов) в продуктах реакции не превышало 1 %. [c.37]

Одностадийное окисление метилбензолов в растворе уксусной кислоты [c.388]

Этот механизм характерен для окисления олефинов и метилбензолов. Он подтверждается тем, что ожидаемые продукты могут получаться на катализаторе в отсутствие кислорода, [c.400]

Предложена модель кобальт-бромидного катализатора -окисления метилбензолов в уксусной кислоте В виде полимерной системы, состоящей из атомов кобальта с равномерным распределением электронной плотности [Иб]. Кобальт-бромидный комплекс имеет октаэдрическую или тетраэдрическую. форму. Лигандами, обрамляющими комплекс, являются НзО,, ОАс, [c.40]

Так, при окислении метилбензолов и ароматических спиртов ионы брома, образуя комплекс (M +...Br ), ускоряют лимитирующую стадию процесса—перенос электрона от субстрата на ион металла, находящийся в высшем валентном состоянии М +. Увеличение концентрации ионов приводит к снижению концентрации свободных ионов брома и вызывает торможение процесса окисления. [c.41]

Жидкофазное каталитическое окисление мезитилена и псевдокумола молекулярным кислородом, в общем, согласуется с общепринятой схемой жидкофазного окисления метилбензолов, изложенной в гл. 2. [c.165]

При окислении алкилбензолов влияние ароматического ядра сказывается как на повыщении реакционной способности соседнего с ним атома углерода боковой цепи, так и на стабильности образующихся гидроперекисей. Реакция их образования протекает в жидкой фазе уже при 100—120°1С. Наиболее стабильны гидроперекиси вгор-алкилбензолов, что определяется наличием третичного углеродного атома. Сравнительно устойчива и гидроперекись этилбензола (но не толуола или других метилбензолов). [c.575]

Ввиду недостатков рассмотренного выще многостадийного способа окисления метилбензолов в ди- и поликарбоновые кислоты или их сложные эфиры были проведены многочисленные исследования в поисках такого процесса окисления, где не требовалась бы [c.596]

В микрохимическую пробирку вводят 3 капли свежеприготовленного 1%-ного водного раствора марганцовокислого калия (розового цвета), 5 капель толуола (метилбензола) и 1 каплю 0,5%-ного раствора серной кислоты. Смесь встряхивают и осторожно подогревают. При этом розовая окраска марганцовокислого калия постепенно изменяется в связи с его восстановлением и окислением толуола(1), который превращается в конце концов в бензойную кислоту (II) в результате окисления его боковой цепи. Реакция протекает по уравнению [c.35]

Ниже приведены методы синтеза наиболее важных дикарбоиовых кислот. Некоторые методы применимы для получения лишь отдельных кислот (например. щавелевой или янтарной). Однако большинство из них представляет собой методы, использовавшиеся для синтеза монокарбоновых кислот. Так, например, если гидролиз нитрила дает монокарбоновую кислоту, то при гидролизе динитрила образуется дикарбоновая кислота если окисление метилбензола приводит к бензойной кислоте, то окисление диметилбензола дает фталевую кислоту. [c.861]

Кондратов и Русьянова [160], объясняя модель кобальтбромидного катализатора окисления метилбензолов в уксусной кислоте, представили ее в виде полимерной системы. Она состоит из атомов кобальта с равномерным распределением электронной плотности (д). Кобальтбромидный комплекс катализатора имеет октаэдрическую или тетраэдрическую форму н окружен лигандами НгО, ОАс, АсОН [160] [c.42]

В работе [41] кобальтмарганцевый или кобальтмарганец-бромидный катализаторы, используемые для окисления метилбензолов, предлагается регенерировать, пропуская фильтрат или тяжелый остаток через ионообменную смолу, содержащую пиридиновые группы. [c.196]

При каталитическом окислении метилбензолов метнльная груши сравнительно легко превращается в гндропероксндную и альдегидну группы. Последние быстро окисляются в карбоксильную ipynny. [c.340]

Развитие промышленного производства ароматических кислот каталитическим окислением молекулярным кислородом метилбензолов относится к 50-м гг. XX в. Так, каталитическим окислением толуола в жидкой фазе осуществляют многотоннажное П1ЮИЗВОДСТВО бензойной кислоты, а окислением п-ксилола -диметилтерефталата (ДМТ) и тереф(1 алевой кислоты. [c.340]

Окисление метилбензолов в присутствии смешанного кобаль марганец-бромидного катализатора в уксусной кислоте такяс приводит к ускорению реакции и значительному увеличению глу бины превращения углеводорода с образованием карбоновой кя слоты с высоким выходом. 3 [c.344]

Для окисления метилбензолов в бензойные альдегиды (X = Н) часто используют смесь триоксида хрома и уксусного ангидрида При этом образуется соответствующее диацетоксипроизводное, которое далее не окисляется Соответствующий альдегид получают гидролизом этого производного серной кислотой [c.193]

Другой способ окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды состоит в обработке их хлоридом хромила в инертном растворителе (тетрахлорид углерода, сероуглерод) при комнатной температуре (реакция Этара) Вначале образуется и выпадает в осадок комплекс субстрата с двумя молекулами хлорида хромила, при его гидролизе выделяется соответствующий альдегид Механизм этого превращения окончательно не выяснен [c.193]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

При анодном ацетоксилировании обычно образуется смесь продуктов замещения в ядро и в боковую цепь, причем для полиметил-бензолов преобладают последние. Это часто связывают с электрохимическим механизмом (5.1) — (5.3). Было отмечено, однако, что продукты ацетоксилирования образуются и при использовании вместо ацетата инертных анионов, таких, как тозилат, перхлорат или сульфат. Это заставляет предположить, что деполяризатор образует промежуточный реакционноопособный продукт. Как считают Эберсон и Найберг [5, 6], для метилбензолов возможна последовательность превращений типа (5.7), согласно которой деполяризатор претерпевает двухэлектронное окисление с образованием дикатиона, реагирующего с ацетат-ионом или с уксусной кислотой [c.155]

У несимметрично построенных триалкилбензолов атака кислорода направлена пренеде всего на а-углеродный атом наиболее удаленного радикала, нанример в 1,2,4-триизопропилбензоле на радикал в положении 4. При наличии в бензольном ядре двух и трех радикалов с третичными а-угле-родными атомами обычно атака кислорода направлена на а-углеродный атом большего алкильного радикала. Введение метильной группы в пара-положение к алкильному радикалу с третичным а-углеродным атомом понижает окисляемость, что видно при сравнении скоростей окисления изопропилбензола и и-цимола, втор.бутилбензола и тг-втор.бутилтолуола. Последний по скорости окисления приблин ается к метилбензолам. Такая же картина, но в еще более резко выран<енной форме, наблюдается и для парафиновых углеводородов, в ряду которых наиболее трудно окисляется связь С—Н у метана и метильного радикала. При наличии по соседству с а-углеродным атомом двойной связи автоокисление облегчается. Атака кислорода в данном случае будет направлена по месту связи С—Н углеродного атома, находящегося в а-положении по отношению к двойной связи. [c.497]

Действие кислорода на алкилбензолы при 100"" было изучено Stephens oM Было найдено, что окисление метилбензола протекает в две стадии 1) образование альдегида и 2) окисление альдегида в кислоту. В том случае, когда боковая цепь содержит более чем один атом- углерода, получается кетон, например- из этилбензола образуется ацетофенон. Из соединений, имеющих в боковой цепи вторичную группу, образуется кетон и кислота. Так, кумол (изопропилбензол) окисляется в ацетофенон и -.муравьиную кислоту. Окисление третичного бутил-бензола не происходит. Steptiens пришел поэтому к заключению, что окисление замещенных бензолов гтроисх-одит по а-углеродному атому, если к нему присоединен хотя бы один атом водорода. [c.925]

Электрохимическое окисление иода в присутствии ароматического субстрата на платиновом электроде в ацетонитриле при контролируемом потенциале легко ведет к моноиоднрова-нию бензола, метилбензолов, галогенбензолов (60—95%), труднее— бензойной кислоты (40%), ацетофенона (15%), не иодируются нитробензол и бензонитрил [594]. [c.232]

Полученные результаты показывают, что активность метилбензолов в реакции окисления возрастает в ряду , толуол <лi-к и- лол < о-ксилол <д-ксилол < мезитилен <псевдокумол <дурол. Реа сционная способность моноалкилбензолов (толуол < этил бензоле кумол) также зависит от прочности С—Н-связи в алкильном заместителе (перв.>втор.>трет.). Однако наблюдаемые различия проявляются значительно слабее, чем при некаталитическрм жидкофазном окислении [8С)—82]. [c.46]

На основе полученных результатов разработаны новые методы селективного окисления толуола и других метилбензолов до апиртов и фенолов. [c.128]

Парофазное окисление метилбензолов имеет иной механизм,, связанный с превращениями боковых метильных групп на поверхности катализатора. Процесс протекает, по-види.мому, через стадии образования альдегидов, карбоновых кислот, альдегидо-кислот и т. д. Реакции декарбонилирования и декарбоксилирова-ния этих веществ обусловливают снижение выхода целевого продукта по сравнению с окислением нафталина (50—70%-ный выход фталевого ангидрида из о-ксилола, 80—88%-ный — из нафталина). [c.601]

Реакции аутоокисления кислородом приобрели и техническое значение. Наряду с окислением метилбензолов (например, получение терефталевой кислоты из и-ксилола) следует в первую очередь упомянуть об аутоокислении кумола с образованием гидроперекиси, которая гетеролитически расщепляется на фенол и ацетон (разд. 8.3.1.) (см. обзор [94]) [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология