Ксилолсульфокислоты

Наиболее старый способ — сульфирование и фракционный гидролиз— основан на том, что ж-ксилол, имеющий большую основность, легче других изомеров сульфируется серной кислотой, а л -ксилолсульфокислота легче других сульфокислот разлагается при последующем гидролизе. Так, по данным [43], относительные скорости сульфирования м-, о-, га-ксилола и этилбензола в зависимости от концентрации серной кислоты и температуры равны [c.260]

Хотя годичная выработка смеси ксилолов из пефти еще больше, чем производство толуола [111], интерес к сульфированию ксилолов не растет так быстро, как к толуолу, главным образом потому, что предложение ксиленолов достаточно, чтобы перекрыть ограниченную потребность в них, чего нельзя сказать о крезолах. Концентрированный водный раствор натриевой соли ксилолсульфокислоты интересен как агент, повышающий растворимость, или гидротропный агент для различных труднорастворимых органических веществ он находит сбыт для использования с этой целью [12]. Избирательное сульфирование и десульфирование смеси ксилолов применяются как часть процесса выделения чистого п-изомера, спрос на который становится огромным, так как он является промежуточным продуктом при производстве искусственного волокна более полно вопрос о его применении рассматривался в предыдущей главе. [c.533]

Полученные орто- и мета-ксило/сульфокислоты разлагаются водяным паром, причем при 130—140 разлагается мета-кснлол-сульфокислота. а при 160 разлагается орто-ксилолсульфокислота. Освободившиеся углеводороды отгоняются с водяным паром н. пройдя холодильник, отделяются от воды [1211. [c.152]

Добавление некоторых солей органических кислот повышает растворимость органических веществ в водной фазе аналогично добавлению неорганических буферов эффект высаливания). Так, например, некоторые органические вещества, плохо растворимые в дистиллированной воде, очень хорошо растворяются в водных растворах натриевых солей бензойной кислоты или ксилолсульфокислоты [100]. [c.394]

Сульфирование изучали при 30—45 °С сульфирующим агентом служила 95%-ная серная кислота (0,3—1 объема кислоты на 1 объем сырья). Сырье содержало 33 объемн. % п-ксилола и 67 объемн. % л-ксилола. Максимальная концентрация л-ксилолсульфокислоты в экстрактной фазе достигала 78 объемн. % при глубине сульфирования 45% [125, 126]. Таким образом, селективность сульфирования в этих условиях невысока. [c.141]

Выход 0,4 объема от объема исходного сырья, концентрация л-ксилолсульфокислоты 86% от суммы всех сульфокислот. Отбор л-ксилола в экстрактную фазу — 49% от его потенциального содержания в исходном сырье [c.143]

Длительность реакции сульфирования в реакторе-сепараторе 3 должна быть не менее 2 ч. После этого реакционная масса делится на две фазы верхнюю — углеводородную и нижнюю — сульфо-массу. Концентрация серной кислоты в сульфомассе 81 %. Несмотря на применение специальных приемов, селективность сульфирования невысока при 45% л-ксилола в сырье в сульфокислотах содержится 85% л-ксилолсульфокислоты. [c.144]

Наиболее радикальный метод очистки сырья — гидроочистка — требует больших капитальных вложений и наличия дешевого водорода. Более дешевые методы обычно менее эффективны. Поэтому и по сей день изыскиваются новые методы очистки. Были сделаны попытки использовать для этой цели различные кислоты, такие, как фтористоводородная [314], иодистоводородная в смеси с гидроароматическим углеводородом, например тетралином, что позволяет в отдельных случаях достичь степени удаления металлов до 50% [315]. Предлагается [316] деметаллизировать нефть п остаточные фракции контактированием их с 1—30% жидкой, нерастворимой в нефтепродуктах ароматической сульфокислотой при 65 °С. После второй экстракции ксилолсульфокислотой содержание никеля снижается с 0,2-10 до 0,1%-10-2, ванадия — с 0,4 до 0,18% 10 . После вторичной экстракции толуолсульфокислотой количество никеля уменьшается до 0,4%-10 , ванадия — до 0,6%-10-4. [c.205]

На более высокой основности лг-ксилола по сравнению с другими аренами Се был основан также применявшийся в промышленности процесс селективного сульфирования и ступенчатого гидролиза сульфокислот ж-ксилол сульфируется с наибольшей скоростью, а образуюш,аяся лг-ксилолсульфокислота гидролизуется легче, чем сульфокислоты других аренов Сд [366]. [c.80]

Ксилолсульфокислота. В чистый стакан помещают 100 мл ксилола и 50 мл серной кислоты. Смесь перемешивают и постепенно нагревают до 95 5°С. Перемешивание и нагревание продолжают до тех пор, пока не образуется одна жидкая прозрачная фаза (от 30 мин до 40 мин). Охлаждают и переносят ксилолсульфокислоту в чистую посуду с пробкой. На поверхности может остаться тонкий слой ксилола. [c.603]

Обратная реакция десульфирования протекает обычно при повышенных температурах, и ее можно провести с полной конверсией путем отгонки ароматического углеводорода с перегретым водяным паром. Сульфокислоты разного строения гидролизуются при разных температурах, чем пользуются для разделения изомерных ароматических углеводородов (например,. и-ксилолсульфокислота разлагается паром уже при 130—140 °С, в то время как для гидролиза сульфокислот орто- и пара-изомеров ксилола требуется более высокая температура). [c.444]

Из смеси ксилолов лс-ксилол можно выделить также селективным сульфированием его в л1-ксилолсульфокислоту, из которой ксилол может быть затем регенерирован перегонкой с перегретым водяным паром. Можно также сульфировать всю ксилольпую фракцию, а затем выделить л1-ксилол селек--тивным гидролизом смеси сульфокислот [14]. [c.111]

Иа различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензола. Скорость сульфироршиия л -ксилола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенча1ЫЙ гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру н концентрацию [c.80]

Образующаяся сульфомасса ксилолов подвижна, легко oi ran-вается от непросульфированных углеводородов, не кристаллизуется при комнатной температуре. Общее количество просульфиро-ванных углеводородов составляет 72—79% от сырья. В сульфомас-су переходит около 90% ж-ксилола, в сульфомассе содержится 81 — 89% лг-ксилолсульфокислоты. [c.261]

На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз (десульфирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Скорость гидролиза сульфокислот ароматических углеводородов Сд различна [121]. Наиболее легко гидролизуется л-ксилолсульфокис-лота. Гидролиз протекает при следующих температурах л-ксилол-сульфокислоты при 120—150 °С о- и п-ксилолсульфокислоты при 160—190 °С, этилбензолсульфокислоты при 180—200 °С [121, 128— [c.141]

В некоторых процессах и-ксилол выделяют кристаллизацией из исходной смеси ксилолов, к которой добавляют растворители (метиловый и этиловый спирты, изопентан и др.). Добавление указанных растворителей обычно снижает температуру кристаллизации п-ксилола и его растворимость в остальных изомерах, что позволяет более полно выделить его из смеси. Метод кристаллизации ксилольной смеси с четыреххлористым углеродом и метиловым спиртом позволяет соответственно увеличить выход п-ксилола (чистотой 957о) до 90 и 97%. Правда, это требует дополнительной аппаратуры, что усложняет процесс. ж-Ксилол может быть отделен от смеси других изомеров селективным сульфированием. Разделение основано на том, что скорость сульфирования л -ксило-ла больше скорости сульфирования других изомеров, и гидролиз м-.ксилолсульфокислоты происходит быстрее, чем сульфокислот других ксилолов. [c.194]

В ряде случаев [76 и, к] алкилбензолсульфокислоты получены алкилированием бензол-, толуол- или ксилолсульфокислот, что несколько неожиданно, так как группы, направляющие вновь вступающие радикалы в мета-попожение, препятствуют реакциям типа Фриделя—Крафтса. Однако, как показал Дессень [76 л], л-толуолсульфокислота легко конденсируется с изопропи- [c.18]

Цинк в аммиачном растворе применялся для удаления хлора из некоторых дих.лор-л -ксилолсульфокислот [1026], брома — из различных алкилированных бромбензолсульфокислот [1027] и пода — из нескольких алкилподбензолсульфокислот [1028]. Некоторые алкилбромбензолсульфокислоты восстановлены цинком и едким натром, кали или баритом [1029]. [c.156]

В прежних работах можно найти краткие, лишь мало интересные сведения о синтезе многих моно- [238], ди-[237, 239], три-[240] и тетраалкилфенолов [241]. Практически во всех этих реакциях применялось едкое кали, но можно ли его заменить на едкий натр, не указано. По наблюдениям Семпотовского [2386], калиевая соль этилбензол-4-сульфокислоты с 5 весовыми частями едкого кали дает фенол и л-оксибензойную кислоту, причем последняя образуется в заметном количестве лишь после продолжительного нагревания. Однако в этой работе не указаны ни температура реакции, ни ее продолжительность, ни выход. По сообщению Якобсена [242], ксилолсульфокислоты с 2 частями едкого кали дают хороший выход ксиленолов, а из 1,3-ксилол-4-сульфо-кислоты получается в качестве побочного продукта реакции [c.231]

Для очистки от примеси H2SO4 полученную л-ксилолсульфокис-лоту перекристаллизовывают из 40 мл концентрированной НС1, разбавленной 25 мл воды (перекристаллизацию проводят в вытяжном шкафу). Выход дигидрата п-ксилолсульфокислоты около 30 г (68% от теоретического) т. пл. 86 С, [c.155]

При окислительном сплавлении сульфокислот гомологов бензола с едким кали и перекисью свинца получаются соответствующие бензойные кислсты например толуолсульфокислота переходит в бензойную. Ксилолсульфокислоты дают фталевые кислоты, а мезитиленсульфокис-лота — тримсзиновую кислоту наряду с большим или меньшим количеством оксибензойных кислот. При этом по всей вероятности сначала образуется соответствующая альдсгидсульфокислота, которая дает при нагревании с едким" кали равномолекулярные количества сульфокислоты соответствующего бензилового спирта и сульфобензойную кислоту. Первая переходит в бензойную кислоту, вторая — в оксибензойную кислоту. Только после этого сульфогруппа замещается водородом, и происходит дальнейшее окисление боковой цепи в карбоксил [c.557]

По сути дела переработка сырого фенола подобна первой с дии разделения коксохимических фенолов. В промышленно используют зачастую плохо приспособленные схемы периоди ской ректификации фенолов на малоэффективных насадочных лоннах. Практически же наиболее рациональным решением ляется непрерывная вакуум-ректификация с предварительным делением от фенолов воды и смолистых веществ. При этом от дает опасность забивки и загрязнения нагревателей отложени солей и кокса и обеспечивается полностью непрерывный проц< При производстве п-крезола нужна четкая ректификация лученных крезолов с выделением фенола, о-крезола и получен чистого п-крезола. При ректификации продуктов щелочного пл ления сульфокислот ж-ксилола возможно выделение феноло-к зольной фракции и индивидуальных 2,4- и 3,5-ксилено, (рис. 4.2.11). 2,5-Ксиленол может быть выделен из продук щелочного плавления п-ксилолсульфокислоты наконец, при рек фикации продуктов щелочного плавления о-ксилолсульфокис ты получают, кроме феноло-крезольной фракции, также 2,3-кси иол и 3,4-ксиленол. Дистилляцией выделяют также р-нафто двухатомные фенолы. [c.143]

При определении а-пафтола [89] титрование раствором КаКОз проводят потенциометрически в растворе соляной кислоты, содержащем натриевую соль л -ксилолсульфокислоты (для удержания а-нафтола в растворе), с применением платинового индикаторного электрода и каломельного электрода сравнения. [c.275]

Мак-Ки и Герапостолоу [224] восстановили п-нитрофенол и 2,4-динитрофенол в растворе ксилолсульфокислоты до соответствующих солей аминов с выходами 90 и 65% соответственно [c.371]

В присутствии толуол- или ксилолсуль-ф о н а т о в сначала элюируют 250—300 мл 1 н. раствора НС1, а затем 100 мл воды. Растворитель из элюата отгоняют, воду выпаривают, а остаток — толуол- или ксилолсульфокислоты — сушат и взвешивают. [c.297]

Таким образом, по мере расходованш серной кисдоты выход о-ксилолсульфокийаотн должен увеличиваться, достигать макоишль-ного значения, а затем падать из-за образования суль на. Такая картина, действительно имеет место яа экспериментальных кривых (рис.5). Найцено, что максимальный выход о-ксилолсульфокислоты [c.74]

Исследован процесс парофазного сульфирования о-ксилола. Представлены зависимости расхода серной кислоты, ввделения воды, накопления о-ксилолсульфокислоты и диксилилсульфона от продолжительности реакции. Предложен критерий, позволяющий завершать реакцию с выходом не менее 95 , [c.75]

Приготовление раствора для испытания. Перед взвещиванием гомогенизируют пробу энергичным встряхиванием или размешиванием. Взвешивают от 2 до 4 г пробы с точностью до 0,01 г в предварительно взвешенном чистом тигле. Прибавляют 0,4 г серы или 1 г ксилолсульфокислоты и нагревают тигель на фарфоровом треугольнике в вытяжном шкафу, добиваясь медленного выгорания пробы. Для озоления большого количества проб рекомендуется электрическая печь для прокашвания. [c.605]

На различии в скоростях сульфирования и гидролиза образующихся сульфокислот основан также метод разделения изомеров ксилола и этилбензол.а. Скорость сульфирования Jи-к и-лола больше, чем других изомеров, вследствие согласованного ориентирующего влияния метильных групп в его молекуле. Скорость гидролиза л1-ксилолсульфокислоты также наибольшая. Применяя ступенчатое сульфирование и ступенчатый гидролиз образующихся сульфокислот (постепенно повышая температуру и концентрацию серной кислоты), можно выделить сначала Л1-КСИЛ0Л, а затем последовательно разделить остальные изомеры. [c.99]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология