Модифицированные реакции Дильса — Альдера

Модифицированные реакции Дильса — Альдера [c.92]

Известно модифицирование ненасыщенных полиэфиров диенами, чаще всего циклопентадиеном и его производными, по реакции Дильса — Альдера [101—103] [c.28]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Удобным методом получения бензо[с]тиофена служит термическая дегидратация S-оксида 98 над А1гОз [1S8], а изоиндола - пиролиз эфира 99 [159]. Ретро-реакция Дильса—Альдера — хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 (Х=0 и NH) при 600—650 °С и низком давлении. [c.287]

При исследовании полимеризации ряда полиэфиров на уста-новке УКЛ-30000 с излучателем °Со при 18—25 °С [6] найдено, что полидиэтиленгликольмалеинатфталат начинает структурироваться при низких дозах облучения (3—5 Мрад), а максимальное содержание гель-фракции более 90%) достигается при 20 Мрад. Наличие громоздких циклических структур в молекулах полиэфиров, модифицированных антраценом (по реакции Дильса—Альдера), препятствует отверждению кроме того, антрацен ингибирует полимеризацию. Радиационной гомополимеризацией получены продукты с лучшими механическими свойствами, чем при термохимическом отверждении. Несмотря на высокую вязкость полиэфиров, под действием облучения достигается большая глубина превращения. [c.74]

Высокой твердостью и жесткостью характеризуются сополимеры на основе полиэфиров, модифицированных продуктами реакции Дильса—Альдера аддуктами малеинового ангидрида и циклопентадиена [36—38], антрацена [39, 40], канифоли [41, 42, 43, с. 125], бутадиена [44], изопрена [45, 46] и др. При использовании галогенсодержащих модифицирующих кислот циклического строения обычно получают сополимеры высокой жесткости и повышенной хрупкости. Так, твердость сополимеров полиэфиров, модифицированных тетрахлорфталевым и хлорэндиковым ангидридами, составляет 180—220 МПа Е в среднем равен 3,3—3,6 ГПа [47]. В то же время из-за значительной хрупкости продукты этого типа имеют пониженные Ор, аи и а [17, 48, 49]. Некоторые данные о влиянии строения модифицирующих кислот на свойства сополимеров приведены в табл. 15 [49]. [c.151]

Смолы, модифицированные канифолью. При сплавлении резольных смол с канифолью в соотношении (10—20) (90—80) получают твердые маслорастворимые смолы. Сплавляемые смолы взаимодействуют между собой, по-видимому, по реакции Дильса — Альдера с образованием хромановых структур по схеме [c.142]

Была сделана попытка объяснить стереохимический ход асимметрической реакции Дильса — Альдера при взаимодействии ди-(—)-ментилфумарата и бутадиена-1,3 с точки зрения модели переходного состояния типа модифицированной модели Прелога [80]. В основной модели 118 диен и диенофил сближаются в параллельных плоскостях, причем приближение диена сверху (ге-ге-сто-рона) приводит к 1Л 2Д-продукту, а снизу — ( - -сторона) — к 1.5 2 5 -продукту. Все двойные связи в диенофиле в этой модели заморожены в трансоидном положении, а сложноэфирная карбонильная группа экранирована малой (водород) и средней (— СНг) группами, связанными с карбинольным атомом углерода (—)-мен-тильной группы. Было предположено, что преобладающим будет тот энантиомер, который должен образоваться при подходе диена со стороны Кз-группы (сверху на схеме 118). [c.304]

При нагревании циклопентадиена или дициклопентадиена протекает термическая полимеризация по типу реакции Дильса — Альдера (см. гл. 2). Полученные олигомеры (I) могут быть модифицированы химическим путем для получения целевых продуктов, находящих разнообразное применение. Например, возможно модифицирование олигомеров карбоновыми кислотами, полиолами или эпоксидами [c.188]

При выделении смоляных кислот аминосолевым методом было установлено, что желательное разделение достигается, но не всегда с количественным выходом. Количество левопимаровой кислоты, присутствующей в живице, было определено благодаря реакции присоединения малеинового ангидрида по Дильсу-Альдеру при комнатной температуре в среде п-пентана свободной от кислоты по методу, модифицированному Флеком и Палкиным [30]. Была получена величина порядка 30—35%, которая согласовывалась [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология