Сополимеры излучений высокой энергии

Данный способ проведения полимеризации является одним из наиболее распространенных в промышленной технологии получения полимеров. Полимеризация в массе используется в производстве полимеров и сополимеров этилена, стирола, метилметакрилата и других мономеров. Этот способ полимеризации может быть осуществлен при минимальном числе компонентов — достаточно наличия мономера и инициаторша, причем вместо последнего можно использовать излучения высоких энергий. Данное обстоятельство определяет основные преимущества проведения полимеризации в массе. Полимеры, получаемые полимеризацией в массе, отличаются высокой степенью чистоты, благодаря отсутствию загрязнений, вносимых различными компонентами реакционной смеси. Существенным преимуществом является также отсутствие стадии отделения полимера от полимеризационной среды, отсутствие в технологических процессах сточных вод. Уменьшение числа технологических стадий обеспечивает минимальные капитальные вложения при создании промышленного производства и позволяет использовать высокопроизводительные непрерывные процессы. [c.94]

Большинство наиболее важных методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы основаны на использовании излучений высокой энергии. Чаще используют излучение Со [175], иногда — источники ультрафиолетового и рентгеновского излучения. Процесс синтеза можно представить в виде упрощенной схемы [175, с. 600) [c.189]

Полученные радиационным способом полимеры (сополимеры) ненасыщенных полиэфиров, по сравнению с аналогичными материалами, полученными термохимическим способом, отличаются более высокими прочностными показателями при всех видах механической деформации, большей теплостойкостью по Вика, водостойкостью и химической устойчивостью. Улучшенные свойства обусловлены, очевидно, глубоким протеканием процесса и благоприятными условиями релаксации напряжений при структурировании. Оба отмеченных факта объясняются увеличением подвижности полимерных цепей и сегментов под действием излучений высокой энергии на поздних ступенях превращения. Немаловажную роль играет возможность миграции свободной валентности вдоль полимерных цепей. [c.178]

Наиболее распространенными инициаторами отверждения ненасыщенных смол являются пероксидные соединения, образующие свободные радикалы при термическом распаде, или окислительно-восстановительные системы. От инициирующей системы зависят продолжительность процесса, время жизни исходных смесей, скорость и глубина сополимеризации, а также физико-механические свойства отвержденного сополимера. Для увеличения скорости отверждения используют ускорители, под действием которых ускоряется распад пероксидов на стадии отверждения. В настоящее время при отверждении полиэфирных смол наиболее широко применяют соли тяжелых металлов жирных кислот (например, нафтенаты кобальта) [И]. Процесс трехмерной сополимеризации исходных смесей на основе ненасыщенных смол также может быть инициирован УФ-лучами [12] и излучениями высокой энергии [13]. [c.15]

Б. М. Коварская и др. [445] получили привитые и блоксополимеры путем пластификации фенольно формальдегидной смолы с сополимером бутадиена и акрилонитрила. В. А. Каргин и Н. А. Платэ [446] показали, что под действием механического разрушения удается привить органические мономеры даже на неорганические кристаллы. В случае применения излучений высокой энергии и УФ-облучения образование макрорадикалов происходит за счет разрыва цепей, отрыва атомов водорода и т. п. или образования нестойких перекисных и гидроперекисных групп. Макрорадикалы, как и в других случаях, служат активными центрами, по которым происходит прививка мономера [447]. [c.275]

Образование свободных радикалов при облучении поливинилхлорида излучениями больших энергий можно использовать для получения привитых сополимеров. Так, 20%-ная прививка акрилонитрила к поливинилхлориду дает продукт со значительно более высокой теплостойкостью, чем исходный поливинилхлорид [263]. [c.371]

Полак Л. С., Неравновесная химическая кинетика и ее применение, М., 1979. Л. С. Полак. РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, инициируется радикалами, положит, и отрицат. ионами, образующимися при взаимод. с в-вом излучения высокой энергии (напр., рентгеновского и 7-лучей, а- и (3-частнц, ускоренных электронов, протонов и др.). К Р. п. способны любые мономеры. Механизм зависит от их строения и условий р-дии (т-ра, природа р-рителя). Наиб, часто процесс проводится в жидкости, твердой фазе (см. Твердофазная полимеризация) и в адсорбц. слоях. Кинетика Р. п. в жидкости, структура образующихся полимеров и состав сополимеров определяются природой активного центра (радикальная, ионная). Особенности Р. п.— независпмопь скорости инициирования от т-ры, легкость регулирования мовщости дозы, Высокая степень чистоты получаемых полпмеров, возможность продолжения р-ции.после выключения источника излучения (пост-полимеризация), особенно в эмульсиях, с образованием полимеров высокой мол. массы. [c.488]

Успехи в области инициирования полимеризации изобутилена, в частности использование комплексных катализаторов, излучений высокой энергии, комбинированных методов воздействия на мономерные системы, расширяют возможности синтеза сополимерных продуктов. В последнее время появились сведения о свободнорадикальном и других некатионных способах синтеза сополимеров изобутилена различной структуры, позволяющих увеличить число сополимеризующихся с ним мономеров. В отличие от традиционного инициирования катионными катализаторами они приводят к получению сополимеров изобутилена строго чередующейся структуры или с повышенной склонностью к чередованию различных мономерных звеньев (значения констант сополимеризации меньше 1). [c.203]

Если в сшивающем мономере имеется больше двух активных функциональных групп или хотя бы две реакционноспособные двойные связи, образуется трехмерный блок-сополимер. Примером полиреакционных олигомеров, способных полимеризоваться или сополимеризоваться с другими олигомерами и мономерами, могут служить олигоэфиракрилаты — реакция инициируется свободными радикалами, ионами, излучением высокой энергии, а также электрохимическими методами. При этом олигомерный [c.269]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Ионизирующие излучения используются для получения привитых полимеров. Шапиро [723] и другие исследователи [724, 725] рассмотрели принципы методов получения привитых сополимеров при помощи излучений высокой энергии 1) из полимера и полимеризующегося мономера и 2) из смеси полимеров в присутствии кислорода. Отмечено, что при прививке по первому способу геометрическая форма полимера (пленка, волокно и другие) сохраняется даже при высокой степени прививки, например пленка полиэтилена (1 ч.) после прививки акрилонитрила (121 ч.) сохранила свою первоначальную форму. Чжень, Месробиан, Баллантайн и сотр. [726] описали получение привитых сополимеров облучением полимера, набухшего в мономере. Таким способом получены привитые сополимеры винилкар-базол и стирол на полиэтилене. [c.245]

Шапиро [644] получал привитые сополимеры при помощи излучения высокой энергии в присутствии кислорода, исходя из полимера и полимеризующегося мономера или из смеси полимеров. Особенно интересно, что при прививке по первому способу геометрическая форма изделия из полимера сохраняется даже при очень большой степени прививки. Например, пленка полиэтилена при прививке к ней 121 части акрилонитрила сохранила свою форму. Такие привитые сополимеры получены как с ограниченной, так и с полной растворимостью в диметилформамиде [645]. Берлант и Грин [646] наблюдали, что при облучении полиэтилена в атмосфере азота последующая прививка акрилонитрила и акриламида не имеет места. [c.575]

Аналогично силоксановому каучуку, сополимеры этилена и винилацетата и сополимеры этилена с пропиленом также вз лкани-зуются лучами высокой энергии. Физико-механические и диэлектрические свойства изделий, полученных из полимеров, вулканизованных перекисями (стр. 261) и излучением высокой энергии, в основном совпадают. И здесь особо важное значение имеет отсутствие продуктов разложения перекисей, что позволяет применять эти продукты в областях, в которых предъявляются особенно высокие требования с физиологической точки зрения. При облучении сополимеров этилена и винилацетата может произойти отщепление лишь следов уксусной кислоты по тому же механизму, по которому образуется метан в силоксановом каучуке [уравнения (373) и (374)]. [c.376]

Как известно, действие ионизирующих излучений уже да вно использовалось в поли.мерной химии для получения привитых сополимеров, для создания сетчатых структур и т. д. Однако исследования возможности получения полисопряженных систем при действии излучений высокой энергии получили развитие лишь в последнее время. [c.149]

Данную главу книги не следует рассматривать как исчерпывающий обзор. Приведенные и разбираемые в ней примеры служат лишь иллюстрациями отдельных реакций, имеющих место в химии белка. Авторы пытались отобрать те факты, которые, по их мнению, наилучшим образом иллюстрируют рассматриваемые специфические реакции. В особенности внимание авторов концентрировалось на примерах, в которых имеются совершенно бесспорные доказательства природы и механизма рассматриваемых реакций. Основное внимание авторов было направлено на особый отбор и организацию представленного ниже материала на концентрирование внимания на возможных механизмах рассматриваемых реакций на разработанный авторами подход к объяснению зависимости между стерическими факторами и реакциями основной цепи бе.чков па обобщение современных данных, относящихся к различным аспектам получения привитых сополимеров на основе белков кроме того, кратко рассмотрены также некоторые интересные аспекты действия излучения высоких энергий на эти природные полимеры. [c.331]

Ф. к. отличаются высокой термич. и термоокислительной устойчивостью, стойкостью к действию озона и УФ-излучения. С кислородом воздуха они взаимодействуют только выше 150°С. Энергия активации термич. деструкции сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом в вакууме и в кислороде составляет соответственно 221 и 151 кдж/молъ (54 и 36 ккал/моль). Относительная интенсивность деструкции Ф. к., а также сонут-ствуюш их этому процессу реакций зависит от темп-ры до 250°С преобладают отщепление галогеноводорода и слабое сшивание макромолекул, при более высоких темп-рах — деструкция и сшивание образующихся фрагментов. [c.401]

Положительный заряд на гетероцикле пиридинового азота препятствует реакциям электрофильных реагентов в N-пoлoжeнии и сильно дезактивирует углеродные атомы цикла. Ароматический характер гетероцикла обуславливает высокую устойчивость пиридина и его алкилпроизводных к прямому действию ионизирующих излучений, благодаря способности высвечивать избыточную энергию без раскрытия кольца и оказывать защитное действие на углеродные атомы в боковой цепи. Изменение свойств пиридиновых сополимеров происходит при дозах ЫО Гр [440 456, с. 71, с. 897, 1196 457, с. 72]. Поэтому указанные сорбенты нашли широкое применение в радиохимической практике. [c.341]