Хиноны механизм дегидрирования

Механизм дегидрирования. Любую реакцию можно наиболее правильно использовать только в том случае, если ясен ее механизм, поэтому уместно кратко охарактеризовать основные черты дегидрирования с помощью хинонов. [c.330]

Размеры кольца сильно сказываются на легкости дегидрирования. Установлено [30], что индан и тетралин реагируют гораздо легче, чем бензоциклогептен. Это соответствует представлениям о механизме дегидрирования (стр. 330—331), так как аналогичная сравнительная реакционная способность установлена при сольволизе I-хлорпроизводных трех указанных углеводородов [31]. Аналогично этому алифатические боковые цепи не изменяются в условиях, в которых легко дегидрируются пяти-и шестичленные кольца. Таким образом, хиноны можно специально применять для получения ароматических соединений путем дегидрирования без воздействия на алкильные боковые цепи. [c.336]

Циклизация по Шоллю с хлористым алюминием или серной кислотой, являющаяся одной из стадий в производстве кубовых красителей типа дибензпиренхинона и карбазола, использовалась также для подтверждения строения полициклических хинонов. Механизм этой важной реакции, в которой замыкание нового кольца проходит путем внутримолекулярного дегидрирования ароматических соединений, был недавно рассмотрен Балабаном и Неницеску [c.1694]

Изатин можно рассматривать как о-хинон индола, и поэтому представляется целесообразным испытать, не действуют ли как катализаторы дегидрирования также и другие о-хиноны. В 1928 г., через год после открытия катализа изатином, Эдль-бахер и Краус [И 1] нашли, что гликоколь дегидрируется кислородом воздуха в слабошелочной среде в присутствии адреналина. При этом, как и при дегидрировании изатином, в качестве продуктов распада выделяется формальдегид, аммиак и двуокись углерода. Киш [112] в многочисленных работах исследовал эту реакцию подробнее.. Он нашел, что, подобно адреналину, в качестве катализаторов дегидрирования гликоколя может быть использован также пирокатехин и некоторые из его производных. Киш предположил, что производные пирокатехина сперва дегидрируются кислородом воздуха до о-хинонов, которые потом уже в свою очередь разрушают аминокислоты. Если бы этот механизм был подтвержден, то катализ о-хинонами был бы сходен с катализом изатином. Однако этому противоречит тот факт, что резорцин также катализирует дегидрирование, хотя он не может образовать о-хинон. [c.49]

В 1931 г. Габер и Вильштеттер указяли, что все каталитические реакции дегидрирования под действием таких окислителей, как молекулярный кислород, перекись водорода или хиноны, идут по тому же цепному механизму, который был предложен для катализируемого медью окисления сульфитов (стр. 258), е сли принять, что при начальной реакции передачи одного электрона, приводящей к дегидрированию субстрата (Н-Н) [c.271]

Реакции дегидрирования с применением хинонов обычно проводят при нагревании субстрата с I экв хинона в бензоле побочно образующийся нерастворимый хинол выпадает в осадок, что можно использовать для контроля за ходом реакции. Механизм реакции состоит в первоначальном отщеплении гидрида хиноном (Р) с образованием карбениевого иона, который дегидрируется путем переноса протона [схема (7)]. В соответствии с этим в ряде случаев обнаруживаются перегруппировки карбениевых ионов, например миграции алкильных групп. [c.838]

Рассмотрение данных исследований показывает, что весьма многие органические реакции включают гидридные перемещения. В число этих реакций входит гидрирование кратных связей реакция Меервейна — Пондорфа (см. стр. 67), ионное гидрирование (стр. 160), гидрирование хинонов в кислых средах (стр. 49) и др. Реакции дегидрирования с образованием кратных связей (стр. 53), различные виды диспропорционирования реакция Канниццаро (стр. 84), диспропорционирование некоторых гетероциклов (стр. 65). Гидридные перемещения происходят в многочисленных реакциях комплексных гидридов, на которых мы не останавливались. Очень широко распространены внутримолекулярные гидридные перемещения в ионе карбоиия, приводящие к его изомеризации. Однако установление механизма этого процесса, как следует из приведенных данных (см. стр. 24), нуждается в дальнейшем изучении. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология