Медь как катализатор при при окислении

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

О катализирующем влиянии металлических поверхностей на процесс окисления масел известно давно. Наиболее активно ускоряют окислительный процесс медь, свинец и их сплавы, марганец, хром несколько меньше — железо, олово. Относительно слабо катализируют окисление цинк и алюминий. Следует также иметь в виду, что активность перечисленных металлов может меняться в зависимости от конкретных условий, в которых идет окисление. Например, алюминий, известный своей малой активностью как катализатор окисления масел, при удалении с его поверхности оксидной пленки оказывается, наоборот, одним из наиболее активных металлов [100]. При окислении масел в присутствии парных катализаторов (например, железа и меди), процесс ускоряется в большей степени, чем при использовании тех же катализаторов в отдельности. На рис. 2.17 показано влияние одновременного присутствия меди и железа на окисление белого масла [100]. [c.76]

Взаимодействие со щелочью и солями металлов. Эти реакции-используются для выделения меркаптанов из легких и средних нефтяных фракций. Для демеркаптанизации бензинов применяется обработка их щелочным раствором с добавкой спиртов, сульфида натрия (процессы Солютайзер, Бендера), в качестве катализатора окисления применяется хлорид меди (I) или сульфопроизводные фталоцианина кобальта [178—180]. [c.246]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции —сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход — около 98%. [c.178]

Коррозионная агрессивность масел с присадками оценивается в приборе ДК-3 по ужесточенному стандартному методу (ГОСТ 8245—56) с удлинением срока окисления до 25 ч (вместо 10 ч) и применением катализатора окисления (0,02% нафтената меди). [c.216]

Назначение. Деактиваторы (инактиваторы, пассивато-ры) металлов — это присадки, подавляющие каталитическое действие металлов на окисление топлив. Деактиваторы, как правило, добавляют к топливу совместно с антиокислителями в концентрациях, в 5—10 раз меньших, чем антиокислитель. Они могут быть также компонентами двух- и трехкомпонентных присадок [1 — 11]. Установлено, что металлы переменной валентности являются сильными катализаторами окисления углеводородных топлив [1—5, II —17]. Металлы постоянно контактируют с топливами — в нефтезаводской, перекачивающей аппаратуре и в двигателях, входят в виде микропримесей в их состав. В топливных дистиллятах обнаружено присутствие алюминия, берилия, ванадия, висмута, железа, золота, кремния, калия, кальция, кобальта, меди, молибдена, натрия, никеля, олова рубидия, серебра, свинца, стронция, титана, цинка и др. [18—21]. [c.122]

Меркаптаны относятся к наиболее реакционноспособным сернистым соединениям. Большая часть процессов демеркаптанизации бензиновых нефтяных дистиллятов основана на обработке их водным раствором щелочи. Использованный щелочной раствор NaOH регенерируют окислением кислородом воздуха меркаптанов, связанных в меркаптиды натрия, до дисульфидов. Для лучшего извлечения меркаптанов к щелочному водному раствору добавляют метанол, пропионовую, масляную кислоты, алкилфенолы (процесс Солютайзер ), сернистый натрий (процесс Бендера ). В качестве катализаторов окисления применяют хлористую медь или сульфопроизводные фта-лоцианина кобальта (процесс Мерокс ). Образующиеся дисульфиды не растворяются в щелочной среде они всплывают и затем отделяются [28—31]. [c.110]

Испытания трансформаторных масел, помимо побочных показателей (температура вспышки и застывания, вязкость, диэлектрические свойства [112] и т. д.), включают в себя ускоренную пробу на окисление с целью определить вероятный срок эксплуатации масла. Для проведения этой пробы был предложен целый ряд методов [113—115]. Почти все они предусматривают нагревание масла в воздухе или кислороде при температуре около 120° обычно в присутствии меди в качестве катализатора окисления. При этом наблюдается изменение цвета, поверхностного натяжения [116, 117], кислотности, коэффициента мош,ности, образование осадка и воды [118—123]. [c.567]

Проблема обеспечения стабильности каучуков в присутствии примесей железа является наиболее существенной и трудной. Хотя железо является менее эффективным катализатором окисления по сравнению с медью, кобальтом и марганцем, однако его попадание в каучук (за счет коррозии аппаратуры) наиболее вероятно. Одним из радикальных путей исключения попадания железа в каучук является применение для изготовления аппаратуры коррозионно-устойчивых сталей. Изменение содержания железа в бутадиеновом и бутадиен-стирольных каучуках в интервале [c.631]

Расход многих антиокислительных присадок резко возрастает в присутствии катализаторов окисления — главным образом меди и ее сплавов [ 176]. Поэтому за рубежом для подавления каталитического действия металлов в топлива вводят деактиваторы металлов. В отечественных реактивных топливах деактиваторы металлов не применяют. [c.197]

Медь и серебро обладают высокой каталитической активностью, в частности высокодисперсное серебро — эффективный катализатор окисления многих органических веществ. [c.585]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Все факторы, влияющие на ускорение окисления масла и накопление в них коррозийных агентов, должны соответственно влиять на ускорение коррозии металлов. В этом отношении весьма эффективно воздействие меди в масле на коррозию свинца. Сама медь мало подвержена коррозии, однако она является сильным катализатором окисления, образующиеся коррозийно агрессивные продукты окисления резко усиливают коррозию свинца. [c.327]

Другой способ удаления малых количеств ацетилена из газов заключается в его селективном окислении до углекислоты и воды [11]. В качестве катализаторов наиболее пригодными оказались окись меди на каолине и металлическая медь. Для окисления 1% ацетилена берут самое меньшее 25%-ный избыток кислорода для полного окисления ацетилена требуется 100%-ный избыток кислорода. Процесс ведут при 350° с объемной скоростью 1200. При этих условиях выходяш ий из печи газ не содержит кислорода, так как его избыток полностью расходуется па окисление этилена. [c.157]

Сильнейшими катализаторами окисления масел являются железо, медь и их соединения. Поэтому в присутствии данных металлов окислительные процессы протекают более интенсивно. [c.663]

В патенте фирмы Асахи [39] предложен способ регенерации активного угля после очистки сточных вод, основанный на контакте водной суспензии угля с молекулярным кислородом, воздухом (или другими кислородсодержащими газами) при высоком давлении и температуре 200—300°С. В воде растворяют сульфат меди (0,1—10 г/л) либо смесь сульфата меди и сульфата аммония. Ионы медн являются катализатором окисления. В патенте указано, что суспензию активного угля с содержанием твердой фазы от 5 до 30% (масс.) в присутствии солей меди окисляют воздухом при 150—300°С и давлении 1,5—15 МПа (вероятно, в действительности при давлении около 10 МПа) в течение 15—120 мин при рН 5. Эффективность регенерации порошкообразного активного угля составляет 98—99%. Потери угля за операцию —менее 1%. [c.204]

К числу таких методов следует отнести окисление нри различной продолжительности в запаянных ампулах без катализатора и в присутствии меди [1], окисление в бомбе (для индукционного периода) при давлении 7 ати кислорода в течение 6 час. и другие. Предложен также метод определения длительности индукционного периода в стеклянной аппаратуре окислением 5 мл топлива в тонком слое при атмосферном давлении и 125° (метод ПК) [2]. [c.62]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

НолнотЫ окисления разделенных веществ в качестве газа-носителя (окислителя) можно использовать смесь азота п кислорода, а в ело сорбента вводить окись меди (катализатор окисления). Таким образом, в этом методе сигнал детектора пропорционален общему содержанию углерода в хроматографической зоне. [c.61]

Медведеву, изучавшему разнообразные катализаторы окисления, удалось пе Гевести свыше 50% реагирующего метана в формальдегид. Условия, давшие столь исключительный выход, были таковы смесь, содержавшая 13,8% метана и 17,98% кислорода, пропускалась через трубку, нагретую до 600°, со ск1оростью 0,23 л в минуту. Наиболее активным катализатором оказалась окись марганца, наименее активным-—окись меди. [c.99]

Электроизоляционные >масла выполняют роль диэлектрика и теплоотводящей среды. К чжлу их относятся трансформаторные, конденсаторные и кабельные масла. Помимо высоких диэлектрических свойств электроизоляцишшые масла дофясны обладать высокой химической стабильностью (Ъри конт те с медью, свинцом и другими металлами, являющимися катализаторами окисления), низкой температурой застывания, хорошими противокоррозионными свойствами при минимальном значении тангенса угла диэлектрических потерь. Эти масла не должны содержать смолистых и асфальтообразных веществ, а кабельные, помимо того, и ароматических [c.140]

При добавлении к активным композициям катализаторов окисления компонентов, обладающих ингибирующим действием, катализирующая активность сплавов снижается. Например, при добавлении к меди (ее активность 5,0-10 л/ м ) цинка (0,02-10 л/см ) катализирующая способность сплава Л-62 снижается до 2,6-10 л/см сталь 13ХПН2В2МФШ, содержащая ингибирующие компоненты Мо, V, в два раза менее активна как катализатор окисления, чем сталь 12X13, не содержащая ингибирующих компонентов. [c.210]

Катализаторами окисления пропилена служат закись меди (фирма Шелл), окись меди селен (фирма Дистиллерс). За последнее время разработан фосфорно-молибдено-висмутовый катализатор на силикатном носителе (фирма Стандарт ойл оф Огайо). Серьезной проблемой по этим процессам является отвод тепла реакции, в связи с чем наилучшим оформлением процесса следует считать кипящий слой механически прочного катализатора. [c.30]

Еще в 1924 г. Б. Г. Тычинин и Н. А. Бутков [18] показали, что наиболее эффективными металлическими катализаторами окисления являются свинец и медь (табл. 105). Окисление велось кислородом, который пропускался через слой масла при 120° в течение 70 час. Кислород предварительно был осушен. [c.284]

В работах Гайден и Типке [30], относящихся к тому же времени, показано, что при окислении масла кислородом при температуре 120° наиболее активным катализатором окисления была медь, покрытая окислами, затем чистая красная медь и медь луженая цинк и алюминий в сочетании с окисной медью оказывали лишь незначительное каталитическое действие. [c.284]

Высокая эффективность нафтената марганца как катализатора окисления нефтяных масел видна из работы Г. С. Петрова, А. И. Даниловича и А. Ю. Рабиновича [13]. Нафтенаты меди, свинца и цинка уступают ему. [c.287]

Одним из интереснейших продуктов переработки этилеигликоля является глиоксаль, получаемый в промышленном масштабе каталитическим окислением паров гликоля [140]. Катализатором окисления служит окись меди иа плавленой окнси алюминия (алунде или алоксите). Алунд пропитывают водным раствором нитрата меди такой концентрации, чтобы после прокаливания носитель содержал 3- 8% меди в виде окиси. Катализатор помепщют в трубки из хастеллоя (силав, содержащий ванадий). Срок службы катализатора достигает года, причем время от времени приходится его регенерировать выжиганием углеродистых отложений. [c.406]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

Интересным вариантом сернистых ингибиторов, оиисанных выше, является группа медпосернистых соединений, полученных обработкой серой некоторых типов ненасыш енных органических соединений в присутствии меди [17]. При этом образуются сложные, растворимые в масле соединения, содержащие и серу и медь, являющиеся эффективными ингибиторами для некоторых типов масел. Этот тип ингибирующих присадок особенно интересен в связи с тем, что медь обычно является мощным катализатором окисления. [c.173]

На рис. 41 показаны типичные кривые поглощения кислорода парафиновым маслолг высокой степени очистки в стеклянном сосуде без металлических катализаторов, иллюстрирующие влияние температуры. Известно, что степень поглощения кислорода примерно удваивается при каждом повышении температуры на 10°, т. е. окисление масла сходно со многими другими химическими реакциями, чувствительными к температуре. На рис. 42 показаны абсорбционные кривые того же масла в присутствии железа и меди как катализаторов окисления. Практически все металлы являются активными катализаторами, причем железо, медь и свинец наиболее активны, алюминий занимает среднее место, а олово и цинк последнее. Так как металлы, которые чаше всего применяются при изготовлении деталей двигателя, являются наиболее сильными катализаторами, это обстоятельство крайне важно в практике применения масел в двигателях. Присадка эффективного серу- и фосфорсодержащего ингибитора за- [c.189]

С целью стабилизации пищевых продуктов при хранении в составы полисилоксанов, предназначенных для обработки упаковочных бумаг, вводили комплексоны — ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ, НТФ, ДПФ. Роль комплексонов заключается в связывании ионов переходных металлов, в частности меди, являющихся катализаторами окисления, в неактивные комплексонаты. [c.491]

В качестве катализаторов окисления N0 и С2Н2 можно применять металлы платиновой группы, медь, кобальт [24—27], нанесенные на пористые носители. [c.434]

Очистку гелия от водорода обычно проводят окислением водорода с помощью активной окиси меди (79 % окиси меди, 1 % окиси железа, и 20 % каолипа) плп пепосредствеппо кислородом на илатиповом плп палладиевом катализаторе [9, 10]. Процесс окисления водорода активной окисью меди является периодическим. Установка (блок) состоит пз нескольких линий, включающих рекуперативные теилообмепники, обеспечивающие подогрев газа перед реакторами и охлаждение после иих, подогреватели для пагрева газа до температуры начала реакции (400-450 °С) и реакторы с активной окисью меди. Реакция окисления идет с выделением тепла, продуктами окисления являются вода, а в случае присутствия в газе углеводородов и диоксида углерода. Температура газа, прошедшего реактор, повышается примерно на 40 градусов на каждый процент окисленного водорода. [c.215]

Такое же различие проявляют первичные и вторичные спирты при окислении, которое можно проводить мокрым гЕутем, например действием хромовой кислоты, или каталитически, причем катализатором окисления служит также металлическая медь, а окислителем кислород воздуха [c.106]