Рений как катализатор дегидрирования

В побочную подгруппу vn группы периодической системы входят марганец и рений. Интересно, что, несмотря на сходство строения электронной оболочки атомов рассматриваемых элементов и близость их атомных радиусов, каталитические свойства марганца и его соединений резко отличаются от свойств рениевых катализаторов. Так, если для марганцевых контактов характерными являются процессы с участием молекулярного кислорода, то рениевые катализаторы оказались достаточно активными в реакциях гидрирования-дегидрирования. [c.93]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые инициируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, который обладает кислотными свойствами и катализирует реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга также протекают реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.348]

В отличие от каталитического крекинга, при каталитическом ри-форминге используют катализаторы гидрирования-дегидрирования (платина, промотированная добавками рения, иридия, германия, олова и т.д.), нанесенные на носитель (оксид алюминия с добавками хлора), которые проявляю кислотно-каталитические свойства, приводящие к реакциям изомеризации. [c.20]

Опыт подтверждает, что указываемые А. А. Баландиным металлы являются катализаторами дегидрирования циклогексана. В частности, недавно было показано, что катализаторами данной реакции являются рений [915] и медь 1916, 933]. Как отмечает А. А. Баландин [909], оптимальной кристаллической структурой для реакции гидрирования олефинов обладает родий, а для гидрирования связи >С = 0 — рутений, что согласуется с опытом [85, 917]. [c.449]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. По А. А. Баландину это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции (секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий,. рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [c.131]

Дегидрирование сульфидов с высоким выходом тиофенов происходит при 300—500 °С, давлении 10 МПа над катализатором сульфидом рения, нанесенным на оксид алюминия [117]. [c.341]

Процесс каталитического риформинга осуществляют на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирую-щую-дегидрирующую функции. Гомолитические реакции гидрирования и дегидрирования протекают на металлических центрах платины или платины, промотированной добавками рения, иридия, олова, галлия, германия и др., тонко диспергированных на носителе. [c.533]

Рентгеноструктурными методами исследования установлено, что в кристаллах платины, палладия, иридия, никеля, кобальта, родия, рутения, осмия п рения атомы металла расположены друг от друга па расстоянии от 2,77 до 2,49 ангстрема. Этот промежуток соответствует расстоянию между атомами углерода и водорода в молекулах различных органических соединений. Все эти металлы являются катализаторами реакций дегидрирования и гидрирования углеводородов. [c.201]

Элементарные С1адии ряда приведенных реакций предопределяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один металл (платину) или несколько металлов (например, платину и рений, или платину и иридий), которые катализируют реакции гидрирования и дегидрирования. С другой стороны, носителем служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислыми свойствами и катализирующий реакции, свойственные катализаторам кислотного типа. Поэтому разные элементарные стадии реакции могут протекать на различных участках поверхности катализатора металлических или кислотных. [c.7]

В виде порошка (или в коллоидном состоянии) металлический рений может быть использован как катализатор гидрирования (для соединений с этиленовыми связями), дегидрирования (для [c.447]

Влияние рения на стабильность платинового катализатора риформинга было изучено при давлении, близком к атмосферному, в двух модельных реакциях дегидрирования циклогексана и дегидроизомеризации метилциклопентана [231 1. Первая из этих реакций характеризует активность металлической фазы, поскольку реакция идет на металлических центрах катализатора. Вторая реакция протекает по бифункциональному механизму, но лимитирующей является стддия (изомеризация метилциклопентена в циклогексен), которая проходит на кислотных центрах носителя. Следовательно, [c.102]

Большое влияние оказывают катализаторы на условия каталитического риформинга. При риформинге происходят реакции изомеризации парафиновых углеводородов и изомеризация (одновременно с дегидрированием) олефинов, а также гидрирование — дегидрирование парафинов (с получением ароматических углеводородов) и олефинов (с получением парафинов). В процессе используют изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) на кислотном носителе (оксид алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования — дегидрирования. Кислотная функция катализатора усиливается добавлением промотора (фтора или хлора). Для углубления изомеризующей способности к катализаторам добавляют редкоземельные элементы (рений, иридий). [c.241]

Катализаторы. В настоящее время установки каталитического риформинга работают с применением бифункциональных катализаторов, сочетающих кислотную и дегидрирующую — гидрирующую функции. В промышленности применяют платиновые или полиметаллические катализаторы. Носителем для платины или полиметаллов служит оксид алюминия, промотируемый фтором или хлором. Платина или платина в сочетании с кадмием и рением активна в реакциях гидрирования, дегидрирования, оксид алюминия — в реакциях изомеризации и гидрокрекинга. [c.223]

Коллоидные растворы металлического рения служат хорошими катализаторами в процессах дегидрирования и окисления [10, 11]. [c.628]

В качестве катализаторов дегидрирования циклогексанола изучались также рений, платина, торий, нео1Дим, самарий и другие металлы. Однако наибольшее распространение в промышленности получили катализаторы на основе цинка и меди. [c.106]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые катализируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, обладающий кислотными свойствами и катализирующий реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга протекают также реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. В отечественной промышленности используют алюмоплатиновые катализаторы АП-56 и АП-64, которые содержат соответственно 0,65% и 0,64% платины, нанесенной на у-А120з. [c.385]

Однако в литературе имеется очень мало данных о применении окислов марганца и рения в реакциях дегидрирования низших углеводородов Са— j. Сообщается, что в присутствии МПаОд осуществляется дегидрирование пропана в пропилен (600—650° С) [77], а над катализатором, содержащим перренат и MgO, происходит дегидрирование парафинов в соответствующие олефины (500° С, 1 бар) [99]. При дегидрировании изопропилбензола в присутствии катализатора Re (29,6%)— уголь образуется а-метилстирол [151]. Между тем, известно, что окислы рения используются в реакциях дегидрирования спиртов [20], а металлический рений, нанесенный на уголь, является активным катализатором дегидрирования циклогексана и его гомологов (см., например, [150]), дегидроциклизации гексана (см., например, [151]). [c.167]

Фирмой Shell hemi al o. запатентован процесс производства изо-п рена из изоамилена. Согласно патенту, экономичность производства изопрена обусловлена проведением одновременного дегидрирования бутилена и изоамилена. Процесс осуществляется следующим образом. Бутан дегидрируется в бутилен над алюмохромовым катализатором. Полученный бутилен очищается от бутана экстрактивной дистилляцией с ацетонитрилом. Отделение некоторого количества образовавшегося бутадиена проводится поглощением его аммиачным раствором ацетата меди. Очищенный таким образом бутилен смешивается с амиленовым сырьем. Смешанный поток направляется на установку дегидрирования, состоящую из ряда параллельно действующих реакторов. Катализатором дегидрирования является окись железа, промотированная окисью хрома и углекислым калием. Температура в реакторах 593 °С давление на входе 1,7 ат, на выходе—1,2 ат. Степень превращения бутилена в бутадиен в этих условиях составляет 25%, изоамиленов в изопрен — 35,5% 65]. [c.50]

Вопросы применения рения и его соединений в качестве катализаторов различных химических процессов привлекали внимание многих исследователей со времени получения рения в значительных количествах. Систематическим исследованиям этих вопросов посвящены работы русских химиков М. С. Платонова, С. Б. Анисимова, В. М. Крашенинниковой, В. И. Томилова и Е. В.Тур [28—37]. Работы этих исследователей(1935—1941 гг.) внесли значительный вклад в химию рения. Ими было показано, что металлический рений является малоактивным катализатором при гидрировании органических веществ и, наоборот, — активным катализатором дегидрирования, например, спиртов. При изучении каталитического окисления NH3, СН4, СаНв воздухом в присутствии металлического рения и перренатов авторам не удалось получить положительных результатов вследствие летучести и уноса кислородных соединений рения при высоких температурах. На основе этих экспериментов по окислительным процессам М. С. Платоновым, С. Б. Анисимовым и В. М. Крашенинниковой [28] был разработан и предложен весьма простой и удобный способ регенерации рения из отработанных катализаторов. Сущность этого способа заключается в том, что смесь, из которой нужно выделить рений, помещают в стеклянную трубку [c.25]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Мультиплетной теорией предсказана активность рения для реакции дегидрирования циклогексана. Из металлов VHI группы только железо, кристаллизующееся в объемноцентрированной кубической решетке, не включено в круг возможных катализаторов. [c.75]

Таким образом, мультиплетная теория обладает большой предсказательной силой. Выводы ее позволяют очертить круг возможных катализаторов для процессов гидрирования, дегидрирования, гидрогенолиза. Примером может служить предсказанная мультиплетной теорией каталитическая активность рения, на основе которого созданы наиболее эффективные катализаторы переработки нефтяных фракций для получения высокооктановых моторных топ- [c.98]

Из других катализаторов реакции дегидрирования циклогекса-нола упоминают сульфиды металлов [129], однако из-за низкой активности они, по-видимому, не будут иметь практического значения. При дегидрировании циклогексаиола в присутствии дисульфида рения выход фенола 78,8% достигается только при 500— 550 °С. Побочными продуктами являются бензол, циклогексан,. циклогексен. При более низких (200—300 °С) температурах основным продуктом реакции наряду с фенолом является циклогексанон. Другие способы дегидрирования, как, например, обработка циклогексанона и его производных серой при высокой температуре [130], представляют лишь теоретический интерес. [c.281]

В качестве катализаторов используют платину с добавкой рения илн смесь оксидов МоОз, СоО и СггОз, нанесенных на ЛиОз или алюмосиликаты эти катализаторы способствуют протеканию реакций дегидрирования, гидрирования и изоиеризацки. [c.471]

При модифицировании Р1/3102 рением происходит возрастание удельной активности платины в реакции дегидрирования циклогексана [32]. По данным РФЭ-спектров, энергия связи уровня Р1 4/7/2 в илатинорение-вом катализаторе составляет 72 эВ, что на 0,5 эВ больше, чем для образца Р1/5Ю2, и вызвано частичным переносом электронной плотности с платины на низковалентные ионы рения. Можно полагать, что в данном случае или реализуется секстетный механизм, или скорость дегидрирования промежуточных продуктов на поверхности контакта намного выше скорости их десорбции в газовую фазу. [c.10]

Изучение активности платинорениевых контактов в реакциях гидрирования бензола, дегидрирования 1,1,3-триметилциклогексана и гидрогенолиза циклопентана показало, что в илатинорениевом биметаллическом катализаторе атомы платины и рения существуют независимо друг от друга или же в слабом взаимодействии [140]. [c.47]

Установлено, что присутствие кислорода и паров воды в водороде при восстановлении снижает активность алюмоплатинового катализатора в реакции дегидрирования циклогексана [438]. Размер кристаллитов платины в контакте при этом увеличивается. Присутствие воды при восстановлении платиновых и платинорениевых катализаторов усиливает агрегацию активных компонентов. Содержание высокодисперсного рения снижается из-за его сплавления с платиной [439]. [c.170]

В качестве гетерогенных катализаторов диспропорционирования применяются окислы многих металлов IV—VIII групп периодической системы, н<1несенные на окись алюминия или силикагель. Некоторые металлы (Мо, W, Re) эффективны также в виде карбонилов. Катализаторы для получения изоамиленов разрабатываются, в основном, в лабораториях фирм Бритиш Петролеум [8—12] и Филлипс [13—19]. Первая фирма рекомендует окись рения, нанесенную на окись алюминия или смешанный алюмосиликат. В качестве сырья может быть использована смесь олефинов С4, подвергнутая изомеризации над окисью алюминия с нанесенным на нее металлическим калием при —30 °С, в результате чего бутен-1 превращается в бутен-2. Диспропорционирование проводится при 25 °С и давлении 10,5 кгс/см . Выделенная фракция g содержит от 97 до 99,5% ТМЭ. Фирмой Филлипс для этой же цели применяется окись вольфрама на силикагеле при 450 °С и 21 кгс/см . Необходимо отметить, что диспропорционирование олефинов в заметной степени протекает и па одной окиси алюминия [3]. Это дает новое объяснение причины образования углеводородов G3 и в процессе дегидрирования изопентана и изоамиленов. [c.266]

Рений, осажденный на неглазурованном фосфоре путем восстановления в токе электролитического водорода кусков этого носителя, пропитанных раствором перрената аммония, применялся в качестве катализатора также нри дегидрировании нропилового и изопропилового спирта [2]. И здесь оптимальная температура равна 400°, а выход как пронионового альдегида, так и ацетона почти количественный. [c.90]

В 1933 г. высказывалось мнение [3], что будущее рения—в его применении как катализатора. Его сплавы с платиной и другими благородными металлами могут паши применение в качестве термопар, и имеются сведения, будто такая комбинация уже используется в некоторых работах. Один немецкий концерн, имеющий права на патент Ноддаков по извлечению рения из молибденовых руд [4], запатентовал также процесс производства хлороформа с использованием рения в качестве катализатора [5]. В этих патентах утверждается, что рений и его сплавы являются хорошими катализаторами для дегидрирования. [c.91]

Согласно экспериментальным данным, среди различных окислов хрома (Сг , Сг", Сг , Сг" и Сг ) каталитической активностью обладают только два ион Сг " необходим для полимеризации и восстановленный ион Сг —для реакций гидрирования и дегидрирования. Присутствие иона Сг было открыто с помощью метода ЭПР. Получаемый сигнал ослабляется при контакте катализатора с этиленом, но усиливается, когда комплекс этилен —Сг контактирует с парами воды, что в то же время уничтожает каталитическую активность. Сама по себе вода не влияет на силу сигнала. Осторожное нагревание катализатора, содержащего г приводит к восстановлению Сг в Сг и усиливает его активность в реакциях полимеризации. Это подтверждает, что полимеризация инициируется образованием л-комплекса этилена с координационным комплексом Сг . Если рассматривать окисный комплекс Сг как октаэдрический, то он содержит два вакантных координационных центра и образование комплекса с этиленом с последующим цис-внед-рением второй молекулы этилена представляет лигандный механизм, аналогичный наблюдаемому у металлоорганических катализаторов [c.209]

Традиционно повышение стабильности и коксоустойчивости катализаторов связывают с разработкой контактов, содержащих новые модификаторы или отличающиеся способом их приготовления. В качестве модификаторов были предложены к использованию многие элементы, но наиболее широко описаны такие элементы, как рений, олово, германий, иридий, сера. Введение модификаторов приводит не только к снижению скорости дезактивации катализаторов, но и к повышению селективности реакций дегидрирования, дегидроциклизации и изомеризации, с одной стороны, и подавлению реакций гидрокрекинга, с другой стороны. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология