кил ароматические соединения дегидрирование

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

Постулируется, что углерод, если он образуется, происходит из олефинов по схеме, включающей реакции последовательной полимеризации и дегидрирования. Это может объяснить, каким образом кислотные катализаторы катализируют образование кокса из олефинов через ароматические соединения. [c.113]

В технике процесс получения ароматических углеводородов дегидрированием Q-нафтенов, присутствующих в нефтяных фракциях, называется гидроформингом. Он состоит в том, что нефтяные фракции, кипящие в интервале 70—200°, пропускают вместе с газами, содержащими водород, над катализатором дегидрирования. Процесс проводят при температуре около 500° и умеренном давлении. Основной реакцией является дегидрирование циклогексанов в соответствующие ароматические углеводороды. Дополнительно могут протекать в известной степени реакции изомеризации алкилциклопентанов в циклогексаны и реакции дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. Парафины, если только они подвергаются каким-либо превращениям, в основном крекируются с образованием олефинов и низших гомологов метана. Однако вследствие высокого парциального давления водорода образовавшиеся олефины немедленно гидрируются в соответствующие парафиновые углеводороды, и таким образом получаются продукты реакции, свободные от ненасыщенных соединений. Считают, что одним из факторов, обусловливающим долгий срок службы катализатора при гидроформинге, является отсутствие олефинов, в результате чего уменьшается обуглероживание контакта. [c.243]

Реакции дегидрирования в последние годы приобрели огромное значение в промышленности для получения топлива, ароматических соединений, синтетического каучука и т. д. [c.251]

Наиболее ответственной стадией, как видно из схемы, является дегидрирование, которое должно обеспечить ароматизацию исходного сырья, а не распад его на газообразные продукты. Также важно, чтобы формировались конденсированные ароматические структуры, склонные к образованию высокомолекулярных многоядерных продуктов уплотнения. Нефтяное сырье является перспективным, так как содержит конденсированные ароматические соединения, а также нафтеновые и нафтеноароматические структуры, склонные к ароматизации при повышенных температурах. [c.185]

Реакции дегидрирования — это перевод предельных соединений в непредельные или ароматические соединения. Сравнивая полученные хроматограммы до и после дегидрирования, проводят идентификацию веществ. [c.221]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Азулен является изомером нафталина, стабилизованным резонансом структур. Циклооктан превращается при 440 С в п-ксилол. Основным ароматическим соединением, получающимся при дегидрировании циклононана, является инден [c.160]

Нитрозогруппу—N=0 можно ввести в органическое соединение двумя путями путем непосредственного замещения водородного атома ядра ароматического соединения, содержащего такие заместители, как ОН и Н(СНз)а, и путем дегидрирования или окисления первичных аминов и производных гидроксиламина. Последние методы применимы как для ароматических, так и для алифатических соединений. [c.233]

В лаборатории обычно применяют такие методы, которые позволяют превратить гидроароматические соединения (включая и гетероциклы) в ароматические. Легкость дегидрирования при этом, как правило, возрастает с ростом числа уже имеющихся двойных связей. [c.39]

Термический крекинг является совокупностью таких различных по тепловому эффекту реакций, как эндотермические — расщепление и дегидрирование, экзотермические — полимеризация и мепее важное алкилирование ароматических соединений, а также почти не имеющая теплового эффекта изомеризация алкенов. В зависимости от условий процесса (характер сырья, глубина расщепления, давление, температура) эти реакции имеют различное удельное значение, вследствие чего теплота крекинга меняется. [c.379]

В промышленном масштабе обычно проводят дегидрирование. Например, стирол — наиболее важный представитель алкенилбензолов и, возможно, наиболее широко используемое в синтезах ароматическое соединение — можно получить нагреванием этилбензола до 600 °С в присутствии катализатора. Этилбензол в свою очередь получается по реакции Фриделя — Крафтса из бензола и этилена. [c.385]

Ароматические соединения образуются в результате дегидрирования (с участием ионов карбоиия) этилциклогексена и аналогичных продуктов или, что менее вероятно, в результате циклизации трехолефинового иона карбония. [c.227]

Помимо полимеризации замещенных бензолов, действие хлористого алюминия на ароматические соединения включает также и первоначальное дегидрирование, за которым следует конденсация и деструктивное гидрирование. При 18° С бензол с растворенным в нем бромистым алюминием через продолжительное время даст бифенил-, фенил- и дифенилциклогексаны и фенилметилци-клонентаны [648], а с хлористым алюминием при 125° С — этил- [c.142]

Обычно около 60—80% нафтенов в бензино-лигроиновой фракции содержат пятичленные кольца. Они, за исключением цикло-пентана, имеют сравнительно низкие октановые числа. В ходе процесса алкилциклопентаны легко изомеризуются в циклогексаны. Этой изомеризаттии г.пособствутпт высокие температуры и низкие объемные скорости [152]. Несмотря на то, что в состо-янии равновесия оольше соединений с пятичленными кольцами, равновесие нарушается благодаря быстрому дегидрированию нафтенов с шестичленными кольцами в ароматические соединения. [c.347]

При высокотемпературном крекинге из низших парафинов образуются ароматические производные. На роль циклических соединений, таких как ароматика и фульвены, в образовании угля указали Торп, Лонг и Гарнер (Thorp, Long, and Garner [75, 76]). Они нашли бифенил в пламени горящего бензола и предположили, что это соединение и связанные с ним конденсированные ароматические соединения являются промежуточными продуктами при образовании угля. Позже в коксовых остатках различных топлив они обнаружили фульвены, что предполагает существование диеновых промежуточных веществ. В токе водорода образование сажи приостанавливается при прекращении дегидрирования, которое предшествует циклизации. [c.476]

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1НЫ, которые склонны к реакциям конденсации с образованием цик-.тческих систем (диеновый синтез с последующей дегидроконден-(ацией ароматических соединений). [c.486]

Перед проведением настоящего исследования обратная температурная зависимость скорости дезактивирования катализатора известна не была. Предложено объяснение этому факту, но 653. каких-либо доказательств его справедливости. Оно состоит в том что на катализаторе идут две разные реакции. Одна из них про текает с низкой энергией активации, ведет к образованию круппух молекул, которые с трудом покидают или вовсе не покидают большие полости катализатора через окна размером 0,1 нм. Эти крупные молекулы подвергаются дегидрированию с образованием кокса или многоядерных ароматических соединений. Другая реакция (алкилирование) имеет значительно более высокую энергщо активации при росте температуры идет лишь она. Это говорит о том, что при низких температурах взаимодействие пропилена бензолом контролируется кинетикой и приводит к высокой коц. центрации пропилена вокруг активных центров на поверхности катализатора. При повышенных температурах, когда скорость рц. акции очень высока, процесс лимитируется массопередачей и концентрация пропилена у активных центров низка. [c.299]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Каталитический риформинг. Этот процесс в настоящее время является основным для получения базовых компонентов автомобильных бензинов в странах СНГ. С помощью каталитического риформинга низкооктановые прямогонные бензиновые фракции за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов превращаются в высокоароматизированные продукты. Применяемый кaтiUIизaтop способствует также превращению пяти-члснных нафтенов в шестичленные с последующим дегидрированием до ароматических соединений и изомеризации легких н-парафинов. [c.24]

Для дегидрирования сложных полиметиленовых углеводородов лучше, однако, пользоваться не никелем или платиной, а проводить этот процесс некаталитически нагреванием с серой или, еще лучше, с селеном [10]. Выделяющийся водород образует НдЗ или Н Зе, а исходное вещество превращается в ароматическое соединение. Этот способ оказывает неоценимые услуги при установлении строения новых соединений. Кадинен, например, при нагревании с серой превращается в кадалин (1,6-диметил-4-изопропилнафталин) [c.257]

Сравнивая механизм деструктивного гидрирования с термическим крекингом, мы должны исключить из первого вторичные реакции полимеризации, сополимеризации и дегидрирования, так как образующиеся осколки сейчас же насыщак )тся водородом. Повышение молекулярного веса гомологов бензола, числа и величины алкильных цепей способствует термической нестойкости молекул и облегчает деструктивное гидрирование ароматических соединений. [c.411]

Дегидро1 енизация шестичленных циклопарафинов (кроме их гем-замещенных форм) до ароматических углеводородов очень благоприятна термодинамически, так как ароматические соединения особенно устойчивы вследствие возникающей энергии сопряжения (для бензола 151 кДж/моль). Поэтому дегидрогенизация шести-члеиных циклов по сравнению с другими углеводородами может происходить при более низких температурах (вблизи 300° С). Термодинамические расчеты показали, что при этих температурах неосуществимо дегидрирование пяти- и семичленных циклов и гем-замещенных циклогексанов. Эти расчеты существенно уточнили выводы мультиплетной теории. [c.75]

В отличие от феналенил-катиоиа, аценафтилен, также содержащий 12 я-электронов, не является ароматическим соединением он обесцвечивает бромную воду, легко гидрируется до аценафтена и полимеризуется. Аценафтилен получают дегидрированием аценафтена [c.31]

Изопропиловый спирт обладает всеми химическими свойствами одноатомных спиртов жирного ряда образует алкого-ляты под действием галоидных соединений фосфора образует галоидные алкилы при действии кислот образует простые и сложные эфиры при дегидрировании или окислении образует ацетон (см. стр. 67) конденсируется с ароматическими соединениями с образованием изопропил бензола (см. стр. 69), изо-пропилтолуола и т. д. [c.56]

Волорол, необколимый для этих реакций, образуется нследстви дегидрирования и конденсации ароматических соединений. Эт1 процессы усиливаются при повышении температуры и особенно npi наличии алкилбензолов с разветвленной алкилы ой. цепью. [c.48]

При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

Реакция. Получение ароматического гетероциклического соединения дегидрированием соответствующего насыщенного гетероароматическо-го соединения в присутствии палладия на угле. Для подобных целей пригодны также хиноны [например, тетрахлор-о-бензохинон или дихлор дициано- -бензохинон (ДДЦБХ)] [14]. [c.356]

Размеры кольца сильно сказываются на легкости дегидрирования. Установлено [30], что индан и тетралин реагируют гораздо легче, чем бензоциклогептен. Это соответствует представлениям о механизме дегидрирования (стр. 330—331), так как аналогичная сравнительная реакционная способность установлена при сольволизе I-хлорпроизводных трех указанных углеводородов [31]. Аналогично этому алифатические боковые цепи не изменяются в условиях, в которых легко дегидрируются пяти-и шестичленные кольца. Таким образом, хиноны можно специально применять для получения ароматических соединений путем дегидрирования без воздействия на алкильные боковые цепи. [c.336]

Брауде, Линстед и Уайтинг [86] установили, что декарбоксилирование, которое может сопровождать дегидрирование ряда карбоновых кислот в мягких условиях с переносом водорода, может привести к интересным синтезам ароматических соединений некоторых типов. Так, при диспропорционировании цис-А -циклогексенди карбоновой-1 2 кислоты (XXX) в присутствии палладия образуется исключительно монодекарбоксилирован-ное ароматическое соединение в соответствии со следующей схемой [c.355]

Дегидрирование осуществляется путем радикально-цепных реакций типа 2.7. Образование более сложных ароматических соединений продолжается далее с участием С4Н6 и С2Н4 по реакциям 2.6—2.10. [c.25]

В этом отношении определенных успехов добились специалисты компании PETRESA (Испания) совместно с UOP, разработавшие и внедрившие в 1992 г. процесс Детол, осуществленный на пилотной установке. Первая промышленная установка была введена в эксплуатацию в Канаде в 1995 г. на заводе компании Петреса Кэнэда Инк . С целью снижения степени образования побочных продуктов в процессе дегидрирования до ароматических соединений, которые в процессе алкилирования увеличивают выход тяжелых алкилатов, в схему включается новый блок для удаления ароматических углеводородов с помощью адсорбции по так называемому процессу ПЕП. [c.311]

В результате непрерывного добавления свежего сырья к окисленному в колонном аппарате битуму в смеси повышается концентрация ароматических соединений, которые переходят в смолы и асфальтены, а также увеличивается возможность иереокисления и образования карбенов и карбоидов за счет реакции дегидрирования и уплотнения. Этим же можно объяснить лу 1шее исиользова-ние кислорода воздуха и более низкое его содержание в газах окисления. Исследованиями установлено, что по высоте колонны [c.348]