Синтез тио- и дитиофосфатов

В гл. 1 достаточно подробно освещены вопросы синтеза дитио-фосфатов и применения их в качестве антиокислительных и противокоррозионных присадок, поэтому здесь рассматриваются лишь дитиофосфаты, используемые как противоизносные присадки к смазочным маслам. [c.117]

Представляет некоторый интерес синтез тио- и дитиофосфатов с остатком пропиленсульфида [c.28]

Особенно большое внимание в литературе уделено присоединению кислых дитиофосфатов к непредельным соединениям. Изучение этого процесса показало, что он в зависимости от строения ис.ходных соединений и условий синтеза может проходить как по радикальному, так и по ионному механизмам. При взаимодействии кислых дитиофосфатов с а-олефинами в присутствии перекисей образуются продукты присоединения, содержащие серу у крайнего углеродного атома [c.193]

Для синтеза дитиофосфатов можно использовать также реакцию диалкилхлортиофосфатов с тиолами в присутствии акцепторов хлороводорода, в качестве которых применяют гидроксиды и карбонаты щелочных металлов, органические основания (схема 42), реакцию дихлорангидридов алкилфосфорной кислоты с тиолами щелочных металлов (схема 43), а также реакцию алкилдихлордитиофосфатов с фенолами и спиртами в [c.449]

Вне плана выполнен синтез дитиофосфатов на основе высших спиртов оксосинтеза, этаноламинов, ароматических аминов и непредельных углеводородов. Показано, что дитиофос-фаты на основе спиртов Сб- Св оксосинтеза, а также ди- и триэтаноламинов являются перспективными флотореагентами (Всесоюзный научно-исследовательский проектный институт механической обработки полезных ископаемых). [c.14]

Мы рассмотрели, какие основные элементы входят в состав органических соединений, используемых в качестве присадок к маслам. Теперь остановимся на классах и типах соединений, содержащих различные функциональные группы, которые являются основной частью присадок. В настояихее время практическое применение в качестве присадок к маслам в основном находят следующие типы соединений алкилфенолы, сульфонаты, сукцинимиды, алкилсалицилаты, полиметакрилаты, полиизобутилены, алкил-нафталины и диалкил(арил)дитиофосфаты и др. Из всех применяемых на практике присадок основная доля приходится на присадки алкилфенольного и сульфонатного типов. В ближайшее время намечается увеличить количество сульфонатных присадок. Предполагается также создание перспективной сырьевой базы для производства алкилсалицилатных, а также сукцинимидных, полиметакрилатных и других полимерных присадок. Особое внимание следует обратить на перспективные направления синтеза зольных и беззольных полимерных присадок. [c.10]

Квелые Т.о. Наиб, полно изучены вторичные тио- и ди-тиофосфаты (R0)2P(S)0H и (R0)2P(S)SH. Остальные типы вторичных таофосфатов, обладающие сравнительно низкой устойчивостью, в индивидуальном состоянии не охарактеризованы (достаточно подробно изучены только их соли). Еще меньщей устойчивостью обладают первичные тиофосфаты [напр., дитиофосфаты типа RSI S)(OH)2 разлагаются уже на холоду, а их соли-при нормальных условиях] охарактеризованы и используются в синтезах только соли первичных тиофосфатов с анионами R0P(0)(0H)S и RSP(0)(0H)0. [c.585]

По Кубиршки [I] дитиофосфат натрия получают, подобно шноттфос-фату натрия, реавдией Р4 ю с едким натром и последующим гидролизом образовавшейся омеси высших тиофосфатов (ом. предыдущий синтез). [c.593]

Благодаря высокой реакционной способности диалкилдитиофосфорных кислот их применяют для синтеза разнообразных дитиофосфатов (табл. 101). Из таблицы видно, что присоединение 0,0 -дизтил-дитиофосфорной кислоты к этиленовым и диеновым соединениям (описана также реакция с ацетиленом [15]) эффективно инициируется кумилгидропероксидом и дитиофосфат в ряде случаев получается с почти количественным выходом (примеры 3, 4, 6 табл. 101). Высокая инициирующая активность кумил гидропероксида (мало пригоден при реакциях фосфинов и фосфитов) объясняется тем, что наряду с мономолокулярным распадом гидропероксида протекает его годю-литическое разложение под действием дитиофосфорной кислоты. Этому способствует ассоциативное взаимодействие за счет водородных связей реагентов. [c.201]

Опубликован ряд работ, касающихся вопросов синтеза, свойсти и строения дпалкпл- п диарилдптпофосфориых кислот [2—8]. Природа своеобразных по свойствам дитиофосфатов металлов была предметом специального рассмотрения [9]. [c.172]

В настоящее время расширяется объем патентной информации по применению металлических и аммонийных солей диалкилдитиофосфорных кислот. Синтезу и использованию их в качестве антиокислительных добавок к смазочным маслам посвящена обширная литература 326—329, 340—397, 409, 618, 619, 637]. Антиокислитель-ным действием в дозе 0,05—3% обладают 0,0-ди (Сз—С40 алкил) дитиофосфаты цинка, кальция, никеля, железа, хрома, лития, олова, меди, стронция, марганца. Лучшими антиоксидантами, широко применяемыми во многих странах, считаются присадки Е)Р-1 [0,0-дн С2о—С24 алкил) дитиофосфат бария] и ВР-11 (смесь цинковых солей диизобутил и диизооктилдитиофосфорных кислот). В качестве антиокислительных добавок к смазочным маслам также применяются 0,0-ди (замещ. фенил)-дитиофосфаты, главным образом, алкилфенил- и ди- и трихлорфенилдитиофосфаты бария, цинка, кальция, калия, аммония [127, 130, 392, 398—414]. Для уменьшения окраски этих солей, вызванной наличием тяжелых металлов предложено добавлять к солям триалкилоламины, спиртовые группы которых содержат С)—С4 в дозе 0,2—0,75% 415]. [c.32]

Диалкил-5-р-меркаптоэтилдитиофосфаты — весьма реакционноспособные вещества, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения самых разнообразных полных дитиофосфатов, замещенных у -атома серы алктиоль-ного радикала. Синтезы полных дитиофосфатов основаны на способности свободной меркаптогруппы присоединяться по кратной связи олефинов и обменивать водород на радикалы при действии различных галоидпроизводных . В реакции присоединения, протекающие при нагревании в присутствии катализатора (пиридин, хлористый кобальт), вводились разные соединения с активированными двойными связями (эфиры, амиды, нитрилы акриловой, метакриловой и малеиновой кислот), причем были выделены продукты присоединения против правила Марковникова (выходы 45— [c.431]

Во ВНИИХСЗР ведутся работы по синтезу фосфатов, тио- и дитиофосфатов четвертичного аммония с целью изыскания новых эффективных гербицидов, дефолиантов, десикантов и регуляторов роста растений [197]. [c.66]

Методы синтеза этих кремнийфосфорорганических соединений основаны на реакции органохлорсиланов с аммонийными или калиевыми солями моно- или дитиофосфатов [33] [c.492]

Ди(фенилэтиламиноэтил)дитиофосфат калия. Предварительными опытами, проведенными по аналогии с предыдущими, установлено, что калиевая соль соответствующей тритиофосфорной кислоты образуется в весьма незначительном количестве (—1—2%). Поэтому синтез проводился по несколько измененной методике и выделялась только калиевая соль соответствующей дитиофосфорной кислоты. [c.230]

При синтезе присадки ДФ-11 используют изобутило-вый и 2-этилгексиловый спирты, присадку ЛАНИ-317 получают на основе спиртов оксосиитеза от Сз до Св. Присадка ВНИИ НП-354 представляет собой 0,0-ди-(октилфенил)-дитиофосфат цинка. Вследствие наличия фенильного радикала ее антикоррозионные и антиокислительные свойства лучше, чем противоизносные. Присадка ВНИИ НП-360, применяемая в моторных маслах, состоит из двух компонентов — алкилфенолята [c.139]

Необходимые для синтеза 0,0-диалкил-8-[3-(карбалкоксиметилмер-капто) пропил]дитиофосфатов (3-хлорпропил) меркаптоуксусные эфиры получают из 1,3-хлорбромпропана и соответствующего эфира тиоглико-левой кислоты в присутствии триэтиламина в среде ацетона сначала при 10—15°, а затем при 20° в течение 30 минут, по схеме [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология